САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Для того чтобы галогенид можно было использовать в качестве растворителя, он должен отвечать определенным требованиям, а именно быть доступным в необходимых количествах, точка плавле­ния его должна быть ниже комнатной температуры или находиться близко к ней, а точка кипения — гораздо выше этой температуры; соединение должно быть устойчивым (не распадаться на компоненты), иметь подходящие диэлектрическую проницаемость, коэффициент вязкости и скрытую теплоту испарения. Галогениды, вполне отве­чающие требованиям, предъявляемым к растворителям, приведены в табл. 38. Общая химия этих соединений рассмотрена в двух не­давно появившихся работах ⁶³>^ш. Мы не будем останавливаться на галогенидах азота и иодндах, поскольку эти соединения крайне нестойки. Как будет показано ниже, из галогенидов гораздо более подробно исследованы хлориды мышьяка(Ш) и сурьмы(Ш). От­части это объясняется их доступностью, отчасти исключительными свойствами их как растворителей и легкостью работы с ними.

Галогениды элементов V группы могут быть рассмотрены с точки зрения оценки их донорно-акцепторных свойств. В реакциях с А1С1₃ и ВС1₃ только трихлорид и трибромид фосфора проявляют заметные, хотя и слабые донорные свойства. Трихлориды и трибромиды мышь­яка и сурьмы являются очень слабыми донорами (видимо, их вообще нельзя считать донорами). Трихлорид и трибромид фосфора при вза­имодействии с триметиламином показывают слабые акцепторные свойства ¹⁸³. Подобные же акцепторные свойства характерны для три- хлоридов^ышьяка и сурьмы при взаимодействии с триметилфосфином и триэтиламином ¹⁰⁹' ^ш. В связи с наличием у трихлорида фосфора таких слабых акцепторных и донорных свойств, а также вследствие небольшой диэлектрической проницаемости растворяющая способ­ность этого растворителя очень ограничена. Даже такие хорошо растворимые в большинстве галогенидов соединения, как трихлорид железа и тетраметиламмонийиодид, в этом растворителе лишь, не­значительно растворяются.

А. Трихлорид мышьяка

Молекула трихлорида мышьяка сильно полярна, имеет форму пирамиды ⁵¹. Диэлектрическая проницаемость жидкого трихлорида мышьяка довольно высока (ε = 12,8 при комнатной температуре). Температурный интервал жидкого состояния —18 — 130° С при ат­мосферном давлении. Благодаря этим свойствам и способности три­хлорида мышьяка выступать- в качестве акцептора и донора хлор- иона при комплексообразовании он является очень хорошим раство­рителем·.