САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Д. Измерение чисел переноса

Этот метод является основным при изучении ионов, присутству­ющих в растворе. Однако применение его для систем с галогенидом или оксигалогенидом как растворителем связано со значительными экспериментальными трудностями, так как приходится измерять очень небольшие изменения состава анолита и католита ⁹⁷.

Е. Потенциометрическое титрование

Галогенидные и оксигалогенидные растворители могут служить электродами * для определения активности галоген-иона точно так же, как водородный электрод служит для измерения изменений ак­тивности ионов водорода в водных растворах. Подвижность галоген- иона играет важную роль в процессе проводимости. Активность ионов удобно представлять в форме рГ = lg [Г~], предполагая, что коэф­фициент активности равен единице. До сих пор применялись лишь индикаторы хлор-ионов и их использование ограничивалось потен- циометрическим титрованием. Хлорсеребряный индикаторный элек­трод может быть применен в концентрационной ячейке типа

Ag, AgCl | СГ (е-,) 11 СГ (е₂) | AgCl, Ag

в трихлориде мышьяка ⁵; электрод сравнения, состоящий из раствора тетраметиламмонийхлорида известной концентрации, отделен от ти- тровальной ячейки притертой стеклянной пробкой. Однако хлорсе­ребряный электрод нельзя применять для изучения растворов в фос- форилхлориде. В качестве электродных металлов изучались медь, серебро, золото, магний, цинк, ртуть, алюминий, свинец, молибден и платина ¹⁰¹. Из них для создания чувствительного индикаторного электрода оказался подходящим лишь молибден. Работа этого электрода обусловлена, по-видимому, установлением равновесия МоС1₂ Мо²⁺ + 2СГ. Для более точного измерения э. д. с. в сильно

разбавленных растворах успешно использовались каломельный и хлорный электроды ⁹⁰.

Ж. Титрование с индикатором

Сульфофталеины, хорошо известные в качестве индикаторов во­дородных ионов в водных системах, могут выполнять также роль индикаторов хлор-ионов в растворах в фосфорилхлориде ⁹⁹. Обрати­мые цветовые изменения в РОС1₃ обычно отличаются от изменений окраски, возникающих в водных системах. Титрование с исполь­зованием этих индикаторов может проводиться точно так яге, как и- в водных растворах. Этим методом удается установить стехиоме- трические соотношения в различных реакциях. Эти индикаторы можно использовать также для сравнения относительной силы до­норов хлЬр-ионав.

3. Спектрофотометрические измерения

С помощью спектроскопических методов исследования успешно решается проблема идентификации и оценки относительных коли­честв различных ионов, присутствующих в растворе. К сожалению, лишь в сравнительно немногих случаях с помощью спектроскопи­ческих методов можно однозначно идентифицировать ионы, образу­ющиеся в растворе галогенида или оксигалогенида. В некоторых слу­чаях, например при наличии в растворе иона тетрахлорферрата(Ш), этот метод оказался наиболее эффективным¹³. Методы инфра­красной спектроскопии могут дать ценные сведения о природе соль- ватов. Так, смещение полосы Р = 0 в серии фосфорилгалогенидных комплексов указывает на существование донорной кислородной связи ¹⁷⁷.