САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В. Соединения и ионы, образующиеся в результате перехода электрона

В некоторых случаях, добавляя в раствор соответствующие металлы, можно изучить эффект перехода электронов к катиону рас­творителя. Это особенно полезно, когда образующиеся продукты легко могут быть выделены и идентифицированы. Например, обра­зование окиси азота при добавлении цинка к нитрозилхлориду мо­жет служить доказательством присутствия нитрозил-иона ². Однако _этот метод имеет ограниченную применимость в связи с трудностью изучения нелетучих и растворимых продуктов.

Еще одним методом может явиться электролиз раствора и изу­чение электродных продуктов, но результаты могут быть положитель­ными, только если продукты легко выделить.

При изучении самоионизации чистого растворителя методом элек­тролиза встречаются значительные трудности в связи с очень низкой электропроводностью растворителя; тем не менее в одном случае, а именно при изучении фосфорилхлорида, этот метод был применен весьма успешно ^17Э.

Г. Измерение электропроводности

При работе с галогенидами и оксигалогенидами, выступающими в качестве ионизирующих растворителей, очень большое значение имеет измерение электропроводности. Самоионизация растворителя представляет особый интерес и может быть непосредственно опреде­лена путем измерения электропроводности чистой жидкости. Вполне понятно, что, кроме того, подобные измерения могут служить кри­терием чистоты продукта, так как электропроводность чистых жид­костей обычно очень низка, а примеси, присутствующие в раствори­теле, повышают электропроводность. Данные об электропроводности чистых галогенидных растворителей указывают, что электропровод­ность, по-видимому, соответствует изменению устойчивости анионов и катионов в ряду РС1₃ < AsCl₃ < SbCl₃ < BiCl₃.

Хотя измерение электропроводности чистых растворителей пред­ставляет интерес, так как на основании этих данных можно выяснить, применима ли к неводным растворам современная теория электро­литов, имеющиеся к настоящему времени данные об электропровод­ности, которые могли бы быть проверены по теории Дебая — Хюк- келя, весьма скудны. Как правило, исследователи ограничиваются изучением изменения электропроводности при добавлении раствора одного растворенного соединения к раствору другого соединения. Возникающие при этом изменения зависят от природы самой про­текающей реакции.

Кольтгофф й Латинен ¹³⁶ описали формы кривых кондуктометри­ческого титрования для ряда водных кислот и оснований различной силы. Эти кривые имеют две характерные особенности. Во-первых, если в результате реакции образуются ионы, обладающие различной подвижностью, или суммарное количество ионов уменьшается (или увеличивается), на кривой зависимости электропроводности от моль­ного отношения компонентов в эквивалентной точке наблюдается перегиб. Во-вторых, изменение электропроводности до и после экви­валентной точки обычно характеризуется плавной кривой, часта прямой линией, и поэтому эквивалентная точка может быть полу­чена пересечением двух кривых. Форма кривых очень сильно зависит от самых различных факторов, но все же можно утверждать, что наличие такого пересечения двух отрезков кривых свидетельствует о существовании определенного химического иона при данном моль­ном отношении. Этот метод хорошо применим к галогенидным и окси- галогенидным растворителям вследствие сильной склонности этик растворителей к образованию комплексных галогенидных ионов с ионами электролитов и с неэлектролитами.