САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ РАСТВОРОВ В ГАЛОГЕНИДАХ И ОКСИГАЛОГЕНИДАХ ЭЛЕМЕНТОВ V ГРУППЫ

Выяснение природы проводящих ток растворов всегда составляло одну из основных задач электрохимии. Однако теории и экспери­ментальные методы электрохимии разрабатывались главным образом, применительно к водным растворам, и поэтому не могут быть непо­средственно перенесены на системы галогенидов и оксигалогенидов, хотя в последние годы такие попытки предпринимались.

А. Рассмотрение качественных данных о растворимости

Изучение растворимости самых различных соединений, пусть даже и не количественное, позволяет в какой-то степени раскрыть сущность процессов, происходящих при растворении, а также ука­зывает на общие особенности растворителя. Начиная исследование, прежде всего интересно установить, растворимы ли в данном раство­рителе типичные соли, такие, как галогениды щелочных металлов, четвертичные аммониевые галогениды, а также отдельные соединения, например хлориды трехвалентного железа, четырехвалентных олова и титана и пятивалентной сурьмы. В некоторых случаях изменение окраски раствора, сопровождающее процесс растворения, может указывать на наличие комплексообразования. Получив ответ на зти вопросы, можно не только представить общую картину поведения различных соединений в данном растворителе, но и выбрать те из них, на которые в дальнейших исследованиях обращается наиболь­шее внимание.

Б. Изучение твердой фазы

Природа твердых фаз, выпадающих из растворов при изменении их концентрации или температуры, имеет особое значение для изу­чения растворителя. Эти фазы часто описывают как сольваты, на­пример из раствора пентахлорида сурьмы в фосфорилхлориде вы­падает соединение SbCl₅ ■ РОС1₃. Иногда образующуюся твердую фазу рассматривают как комплексное соединение растворителя с рас­творенным веществом, например (CH₃)₄N⁺AsC1₄ — комплекс, вы­падающий из раствора хлорида тетраметиламмония в трихлорпде мышьяка. Лишь в некоторых Случаях эти фазы были подвергнуты полному рентгеноструктурному анализу, но большинство исследо­вателей ограничивалось установлением химической формулы осадка, т. е. отношения числа молекул растворителя к числу молекул рас­творенного соединения в осадке. Иногда, сравнивая эти отношения для ряда растворенных соединений, можно сделать вывод о хими­ческой природе сольвата. Однако трудно с определенностью судить о взаимосвязи между присутствующими в растворе ионами и выпав­шей твердой фазой. Дело в том, что лишь при очень низких кон­центрациях присутствующие ионы могут находиться в равновесии с твердой фазой. Если установлено, что осадок — комплексное со­единение, резонно считать (если не доказано противоположное), что в растворе имеются значительные концентрации комплексного иона.