САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Характерная черта растворителя —его способность переводить в одну, как правило, жидкую фазу (раствор), одно или несколько других соединений, обычно твердых веществ. Механизм этого явле­ния не сводится только к разъединению и сольватации ионов, при­сутствующих в. кристаллической решетке, а включает также взаи­модействие между молекулами растворителя и растворенного ве­щества, которое часто приводит к образованию совершенно новых соединений. О наличии или отсутствии подобного взаимодействия в системе можно судить по алгебраической сумме величин свобод­ных энергий отдельных стадий процесса. Числовые значения этих величин могут сильно меняться для различных систем. Однако для определенных типов растворителей и растворенных веществ высокое суммарное значение энергии обычно соответствует высокой раствори­мости. К таким тийам соединений относятся тригалогениды, в част­ности тригалогениды мышьяка и сурьмы, и оксигалогениды, в част­ности нитрозил- и фосфорилхлориды.

Растворы некоторых соединений в галогенидах и оксигалогени- дах неэлектропроводны. Эта группа соединений очень немногочис­ленна и подробно рассматриваться здесь не будет; основное внимание будет уделено веществам, которые являются электролитами в гало­генидах и оксигалогенидах. Последние играют роль ионизирующих растворителей. Поскольку свойства водных растворов в значительной мере определяются высоким значением диэлектрической проницае­мости воды, по аналогии при рассмотрении неводных растворителей также обращают внимание на величины ε. Из данных

табл. 38 видно, что диэлектрические проницаемости галогенидов и оксига­логенндов элементов V группы выше, чем у многих органических растворителей, но малы по сравнению с диэлектрической проницае­мостью таких растворителей, как вода (ε = 81,1 при 18° С), безвод­ный фтористый водород (ε = 83,6 при 0° С) или пентафторид иода (ε = 36,2 при 25° С). Однако при взаимодействии растворителя и рас­творенного вещества происходит не только ослабление кулоновскпх сил; галогенид и оксигалогенид по отношению к растворенному ве­ществу часто выступают как акцептор или донор галоидных ионов. При этом в процессе растворения образуются новые ионы. Они и вы­зывают самый живой интерес исследователей, работающих с невод­ными растворителями.

С целью единого подхода к ионизирующим растворителям при рассмотрении ионов, встречающихся в различных растворителях, условились применять термины «кислота» и «основание». Опреде­ление «кислоты» и «основания», данное Бренстедом и Лоури, оказа­лось совершенно неприменимым к галогенидным и оксигалогенид- ным растворителям. Более приемлема теория Льюиса, согласно ко­торой кислота рассматривается исключительно как акцептор электро­нов, но и здесь имеются некоторые неясности. Гораздо лучше соот­ветствует галогенидным растворителям определение кислоты и осно­вания по теории сольво- систем, развитой Гутманом и Линдквис- том ¹⁰°, где внимание фокусируется на процессах перехода ионов.