САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Основные физические свойства жидкого сернистого ангидрида приведены ниже:

Вязкость жидкого сернистого ангидрида ⁷³'¹¹⁵ в мпз η = 4,03— 'θ,0363 ί.

Диэлектрическая проницаемость жидкости ⁷³> ⁸⁹' ¹⁰³ вычис­ляется по уравнению ε = 95,12 ехр (—6,676-10³ Г), при 273,4° К ε = 15,4. Дипольный момент по Дебаю ⁶⁹ при 256,9° К μ=1,62. Длина 'Связи S—О равна 1,43 А⁶⁶, угол ⁶⁶ О—S—О составляет 119,5°.

Жидкий сернистый ангидрид широко применяется как раствори­тель, так как обладает большим температурным интервалом жидкого •состояния. Давление паров его при 0° С достаточно низко, что делает ■безопасной работу с ним в запаянных стеклянных ампулах; это весьма важно, поскольку такая методика позволяет исключить протекание побочных реакций вследствие загрязнений водой и кисло­родом, усложняющих процесс.

II. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ В ЖИДКОМ СЕРНИСТОМ АНГИДРИДЕ

А. Растворимость

Соединения ковалентной природы растворяются в жидком сер­нистом ангидриде значительно лучше, чем соединения ионного типа. Ниже приведены растворимости (в ммолъ/1000 г S0₂) в жидком S0₂ при 0° С солей одновалентных неорганических катионов ⁴⁵> ⁵⁴:

Нетрудно заметить, что лишь растворимости иодидов щелочных металлов превышают значения 1 моль/1000 г S0₂, а растворимости большинства других солей составляют несколько миллимоль. Все тетраметиламмонийгалогениды легко растворяются в жидком сер­нистом ангидриде, по-видимому, вследствие низкой энергии их кристаллической решетки.

Растворимости (в ммоль/ίθ00 г S0₂) некоторых солей двух- и трех­валентных катионов в жидком S0₃ при 0° С ⁴⁵> ⁵⁴:

Растворимость ВеС1₂ — 5,8; HgS0₄ — 0,338; Hg(CN)₂ — 0,556; Hg(CH₃C00)₂ - 2,98; PbS0₄ - н. p.; PbF₃ - 2,16; Pb(CN)₂ - 0,386; Pb(CH₃COO)₂ - 2,46; Ni(CH₃COO)₂ - 0,08 ммолъ/1000 г S0.₂.

Можно видеть, что, за исключением хлоридов алюминия и сурьмы, ковалентных по своей природе, растворимости большинства солей не превышают нескольких ммолъ/ЮОО г S0₂. Очень высокая раство­римость в сернистом ангидриде ковалентных соединений хорошо иллюстрируется на примере таких соединений, как бром, монохлорид иода, тионилхлорид, тионилбромид, трихлорид бора, сероуглерод, трихлорид фосфора, трихлорид мышьяка и оксихлорид фосфора, смешивающихся с жидким S0₃ в любых отношениях. Четыреххло- ристый углерод, тетрахлорид кремния и другие тетрагалогениды элементов четвертой группы полностью смешиваются с жидким сернистым ангидридом выше критической температуры растворения, которая для разных соединений различна ^13_16.