САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Элементы V группы, за исключением азота, образуют два основ­ных типа галогенидов — три- и пентагалогениды. Известны и другие галогениды, например тетраиодидфосфин Ρ₂Ιί и монохлорид вис­мута BiCl. Однако обсуждать возможность использования их в ка­честве растворителей, на наш взгляд, нецелесообразно, так как эти соединения удалось получить в слишком малых количествах.

Оксигалогениды этой группы охватывают очень широкий диапа­зон структур; от простых молекулярных соединений, таких, как нитрозил- или фосфорилгалогениды, до твердых оксигалогенндов висмута, имеющих слоистую структуру. Характерной особенностью химии галогенидов и оксигалогенндов азота, фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута является то, что эти соединения легко взаимодей­ствуют с нуклеофильными реагентами. Все они также легко гидро- лизуются, поэтому если результатам эксперимента придается боль­шое значение, то работу необходимо проводить в абсолютно обез­воженной системе. Такие условия можно создать, в частности, в ва- куумированной системе. Надо обратить внимание на то, что все га­логениды и оксигалогениды, как правило, реагируют с углеводород­ными смазками, и необходимо создавать специальные приспособле­ния.

Для стереохимии соединений мышьяка, сурьмы и висмута ха­рактерна тетраэдрическая (четверная) или октаэдрическая (шестер­ная) координации. В химии фосфора, в особенности его пентагало- генида, тетраэдрическая координация является определяющей. Так, в твердом пентахлориде фосфора имеется ион РСЦ. Для остальных элементов V группы, по-видимому, более характерной является окта- эдрическая координация. В частности, именно этим объясняется образование комплексных анионов SbClg и AsFj. Стабильность ионов, особенно октаэдрических, во многом зависит от размера и ве­личины электроотрицательности присоединенных атомов. Лишь очень сильно электроотрицательные ионы фтора, хлора и, вероятно, брома образуют комплексные ионы при участии электронов d-орбиталей, что весьма существенно для образования соединений с координацион­ным числом больше четырех ⁴⁵. Кроме того, лишь в случае ионов фтора и хлора соотношения между размерами ионов благоприят­ствуют образованию соединений с высокими координационными чис­лами. Значения электроотрицательностей фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута очень близки друг к другу (от 2,06 до 1,67), а соответству-τ ющие электроотрицательности галогенов значительно выше (от 4,0 до 2,2). Благодаря полярному характеру большинства связей между галогенами и элементами V группы молекулы этих соединений могут взаимодействовать с ионами и другими полярными молекулами, что во многих отношениях определяет поведение растворителя. В окси- галогенидах сильно полярны кислородные связи.