САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В соединениях 1А1С1₄ и ISbCl₆ атом иода окружен атомами хлора⁵³, два из которых расположены на расстоянии 2,25—2,33 А, а два дру­гих, дополняющих искаженный квадрат, — на расстоянии 2,85— 3,00 А:

В первом приближении такая структура соединений отвечает формулам IG15 AlCli и 1СЦ SbCl^, но небольшая длина связей I—С1 (где атомы С1 связаны с атомами Sb или А1) указывает на зна­чительное катион-анионное взаимодействие. Тем не менее доказа­тельство существования ионов IC1J и 1СЦ имеет большое значение для объяснения химических свойств аддуктов других интергалоге­нов, сведения о структуре которых отсутствуют.

Электропроводность трифторида хлора очень мала и нет каких- либо сообщений о ионных реакциях, протекающих в нем. Однако заслуживает внимания появившееся недавно сообщение о получении соединений, содержащих, по-видимому, ионы C1FJ и C1FЈ, способ­ные реагировать по уравнению

При действии фтора на хлориды, бромиды и иодиды щелочных металлов при температурах 15—250° С образуются соединения MC1F₄, безусловно содержащие ион ClFj (где Μ — К, Rb или Cs). Растворимость этих соединений в жидком C1F₃ не исследована ⁴. Трифторид хлора⁴³'⁴⁴ образует комплекс 1:1 с SbF₈ и BF₃. Оба этих комплексных раствора хорошо проводят ток. На основании изучения ИК-спектров второму соединению приписана структура CIFJBF4.

Как указывают измерения ЯМР-спектров, трифторид хлора, состоящий из Т-образных молекул в твердом и газообразном состоя­ниях, в жидком виде должен находиться в равновесии с присутству­ющими в небольших концентрациях димерными молекулами ²⁹.

Из интергалогенов только трифторид брома получил широкое применение в лабораторной практике, главным образом для полу­чения комплексных фторидов. Имеется ряд работ, посвященных изучению этих реакций ¹⁹' ²⁶' ⁶⁴. В данном обзоре мы остановимся на тех примерах, где BrF₃ выступает в роли не только фторирующего агента, но и растворителя. Трифторид брома фторирует все те со­единения, которые в нем растворяются·. Поэтому мы ограничимся лишь рассмотрением поведения в нем растворимых неорганических фторидов. Их можно разделить на две группы. К первой группе от­носятся фториды щелочных металлов, фторид серебра(1) и фторид бария, ко второй группе — фториды золота(Ш), бора, титана(1У), кремния, германия(ГУ), ванадия(У), ниобия(У), тантала(У), фосфора(У), мышьяка(У), сурьмы(У), пдатины(1У), рутения(У) и ряда других металлов. Представители обеих групп образуют в три- фториде брома электропроводные растворы, а многие дают с раство­рителем стойкие аддукты, например AgBrF₄, SbBrF_s. Все фториды ■ первой группы реагируют со фторидами второй группы в BrF₃ с об­разованием комплексных галогенидов. Это легко объяснить тем, что получаются производные, содержащие ионы BrF₄ и BrFJ (аналогично производным 1С1₃) и взаимодействующие согласно урав­нению