САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

III. ИНТЕРГАЛОГЕНЫ А. Соединения типа АВ

Из соединений, отвечающих общей формуле АВ, как раствори­тели изучены лишь монохлорид и монобромид иода. Физические свой­ства их приведены ниже ¹⁷> ¹⁸> ^ао' ⁸¹:

При интерпретации данных о свойствах жидких моногалогенидов иода приходится сталкиваться с трудностью особого рода: эти со­единения в заметной степени диссоциируют на свободные галогены. Для монохлорида иода степень диссоциации при 25° С равна 0,4%, а при 100° С 1,1%. Соответствующие значения для монобромида иода ¹⁷ составляют 8,8 и 13,4%.

Электропроводность, жидкого монохлорида иода значительно возрастает при растворении в нем хлоридов калия или аммония. Эквивалентные электропроводности этих растворов при бесконеч­ном разбавлении (при 35° С) равны соответственно 32 и 26 см²/(ом X X г-экв). Из числа других соединений, имеющих заметную раствори­мость и образующих электропроводные растворы, следует отметить RbCl, CsCl,KBr, ΚΙ, А1С1₃, AlBr₃, РС1₅, пиридин, ацетамид и бенз- амид. Слабо растворимы LiCl, NaCl, AgCl и ВаС1₂. Тетрахлорид кремния, тетрахлорид титана и пентахлорид ниобия растворимы хорошо, но незначительно увеличивают электропроводность раствора. Добавление SbCl₅ повышает электропроводность раствора в гораздо меньшей степени, чем добавление РС1₅. Тионилхлорид, смешива­ющийся с монохлоридом иода в любых отношениях, действует как разбавитель; электропроводность раствора уменьшается пропор­ционально количеству добавляемого тионилхлорида.

Данные об электропроводности трудно интерпретировать из-за того, что разбавление сопровождается изменениями плотности, вяз­кости и степени диссоциации. Дополнительные сведения в ряде слу­чаев удалось получить при изучении систем, где в качестве раство­рителя использовался раствор монохлорида иода в нитробензоле, но добавление третьего компонента может вызвать дальнейшие осложнения.

Самоионизация монохлорида иода, обычно представляемая урав­нением

напоминает диссоциацию иода, следует лишь повторить, что весьма сомнительно присутствие в растворе катиона I ⁺ в отличие от таких ионов, как 1₂С1 Присутствие иона 1С1₂ в твердых солях щелочных металлов и в соединении PCIJICIJ установлено с помощью рент­генографических методов ⁸¹, но реальных доказательств существо­вания несольватированного катиона нет. Изучение фазовых диа­грамм показало, что в системах А1С1₃ — IC1 и SbCI₆ — IC1 нет аддук­тов, отвечающих составу 1:1, а имеются лишь аддукты с составом 1 : 2 для первой и 1 : 3 для второй системы. Как предполагают, в этих соединениях имеется ион 1₂С1 ⁺, аналогичный иону 1С1£ в соединениях 1С1₃-А1С1₃ и 1С1₃ · SbCl₅, которые лучше представлять как IC1J А1С1; и IClJ SbCle- '