Имеется обширная литература о взаимодействии брома, иода, монохлорида иода и бромида иода с молекулами донорного типа (в особенности, с органическими молекулами), но в большинстве •Этих "работ рассматриваются условия, при которых донорные моле- тсулы присутствуют в большом избытке. Эти исследования подробно •освещены в недавней работе Андрюса и Кифера
II. ГАЛОГЕНЫ
Работ, посвященных растворам в жидком фторе, очень немного; известно, что растворимость хлора в нем незначительна 2. Ниже приведены в качестве справочного материала некоторые физические свойства галогенов:
Укажем, что удельная электропроводность хлора 27 заметно выше, чем удельная электропроводность брома. Однако эта величина получена много лет назад и, по-видимому, должна рассматриваться как верхний предел.
А. Хлор
Известно 9, что хлориды натрия, калия, меди(Н), кадмия, алюминия, свинца(Н), церия(Ш) и циркония(ГУ) нерастворимы в жидком хлоре, а гексахлорид вольфрама лишь слегка растворим.
Хорошо растворимы в хлоре тетрахлорид углерода, тетрахлорид крем- ння, тетрахлорид титана, трихлорид мышьяка, тетрахлорид свинца, оксихлорид фосфора и хлористая сера. Бильтц и Майнеке 9 не обнаружили признаков образования соединений в растворах первых четырех хлоридов в жидком хлоре, но Уит и Браун 57 показали, что существуют соединения СС14-?гС12 (где η = 0,5; 1; 2; 3 и 4), а также соединения хлора с хлороформом, метилёнхлоридом, метил- хлоридом и хлористым водородом 55>56.
Хлороформ и метиленхлорид присоединяют максимально три и две молекулы хлора соответственно, это указывает на то, что атомы хлора в органическом соединении являются донорами. Но если это так, то удивительно, почему Уит и Браун не смогли обнаружить признаков комплексообразования в системе СС14 — Вг2.
Тейлор и Гильдебранд 52 привели следующие данные о понижении температуры замерзания хлора (измерения были проведены Уэнтигом п Мак-Интошем 54) при растворении в нем 0,01 мольной доли указанных ниже соединении:
Однако теоретическое значение — At, рассчитанное из скрытой теплоты плавления, равно 0,27° С, т. е., несомненно, происходит довольно сильное взаимодействие между хлором и названными соединениями. Дальнейшие исследования зтих систем, а также сравнение их, например, с системой хлор — гексан, в которой химическое взаимодействие минимально, следует лишь приветствовать. Поскольку доказано существование иона C1J в водной среде, следовало бы изучить также действие жидкого хлора на хлориды крупных органических катионов. Учитывая энергию решетки, наиболее вероятным в этих случаях следует считать образование устойчивого полихлорида. Необходимо также изучить возможность комплексообразования с кислотами Льюиса, в особенности с пентахлоридом сурьмы.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|