Результаты экспериментов с растворенным (Ph3AsCH3)2CoCl4 могут быть объяснены аналогично. Основными ионами в CH3N02, как сообщают, является CoCl3S~. Структура CoCl3S~ неизвестна, предположительно считают ее тетраэдрической. В результате добавления СоС12 в CH3N02 образуется неэлектропроводный раствор· СоС12 -2CH3N02.
Оба амида и диметилсульфоксид являются достаточно хорошими основаниями и имеют сравнительно высокие диэлектрические проницаемости для того, чтобы вытеснить СГ из координационной сферы металла. В результате образуются катионы CoS|+ и CoClSJ в добавление к некоторому количеству CoCl3S~, СоС14+ и СГ. Устойчивость CoClJ" в этих растворителях уменьшается в следующем ряду: СН2С12 > CH3N02 > ДМА > ДМСО. Устойчивость FeCl4 уменьшается в той жа, последовательности растворителей, что и для C0CI4".
Очевидно, что с помощью координационной модели мы смогли объяснить свойства большого числа неводных растворителей. Учитывая сложную природу обсуждаемых процессов, можно утверждать, что совпадение между предполагавшимися и наблюдаемыми свойствами замечательно. Так, несомненно, получилось потому, что сравнивались сходные системы с близкой энтропией. Применение термина «сольватирующий растворитель» основывалось на предпосылке, что уменьшение степени образования ионных пар связано- с увеличением степени сольватации; спектроскопические методы, применявшиеся для исследования диссоциации изучаемых систем, нечувствительны к оценке степени образования ионных пар и позволяют установить главным образом количество и тин групп в координационной сфере металла.
Возможность описать наблюдаемые химические явления, рассмотренные выше, с позиций координационной модели является сильнейшим аргументом в поддержку этохг модели. Надеемся, что дальнейшее расширение экспериментальных работ позволит принять ее в качестве общего подхода.
глава шестая
ЖИДКИЙ СЕРНИСТЫЙ АНГИДРИД
Т. ВАДДИНГТОН
I. ОСНОВНЫЕ ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЖИДКОГО СЕРНИСТОГО АНГИДРИДА
Свойства жидкого сернистого ангидрида как ионизирующего растворителя начали подробно изучать в девятисотых годах, в числе первых исследований были работы Вальдена κ»5-110. Большая часть исследований, посвященных этому растворителю и выполненных до 1945 г., изложена в работах Яндера 64 и Аудрица и Клайнберга 4. Не так давно появился краткий обзор Элвинга и Марковича 35, а совсем недавно Личтин 70 сделал обзор работ по физической химии растворов неорганических и органических соединений в сернистом ангидриде. Нам представляется нецелесообразным подробно останавливаться на всех вопросах, поднятых в указанных обзорах, мы коснемся их лишь бегло, за исключением тех случаев, когда прежняя интерпретация вызывает сомнения. Но мы остановимся более подробно на работах по изотопному обмену в сернистом ангидриде, столь существенных для понимания природы воздействия этого растворителя на растворенное вещество, которые рассмотрены более чем кратко.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|