САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В предыдущих разделах рассмотрены многочисленные комплексы сернистого ангидрида. Интересно отметить, что большинство ком­плексов образуется с потенциальными донорами электронов. Ком­плексы сернистого ангидрида с акцепторами электронов сравни­тельно нестойки. Личтин ⁷⁰ рассчитал из величин степеней ионизации^- замещенных триметилхлоридов, ^то образование комплексов^ СГ-иона с сернистым ангидридом более чем на 10 ккал/молъ умень­шает свободную энергию ионизации. Подобные же эффекты должны наблюдаться в случае комплексообразования с Вг~- и Г-ионами и с другими одновалентными ионами, например с тиоцианатом. На свободную энергию растворения ионных галогенидов и тиоцианатов- комплексообразование, вероятно, должно оказывать такое же вли­яние. Этот эффект может приблизительно в 10⁸ раз повысить рас­творимость по сравнению с той, которую следует ожидать в «инерт­ном» растворителе с такой же диэлектрической проницаемостью..

глава седьмая

ГАЛОГЕНЫ И ИНТЕРГАЛОГЕНЫ КАК РАСТВОРИТЕЛИ

А.Г.ШАРП

I. ВВЕДЕНИЕ

В связи с исключительно высокой реакционной способностью галогенов и интергалогенов лишь очень небольшое число соедине­ний при растворении в них не подвергается химическим превраще­ниям, не считая образования ионов и сольватации. Большинство работ, посвященных галогенам и интергалогенам как раствори­телям, носит чисто качественный характер, а интерпретация полу­ченных в некоторых работах количественных данных часто весьма спорна, т. е. эта область неорганической химии — одна из наименее изученных.

В препаративной неорганической химии в качестве растворителя некоторое применение получил лишь трифторид брома. С водой н большинством органических материалов он реагирует со взрывом; асбест при реакции с ним сильно раскаляется. Работать с трифтори- дом брома можно только в кварцевой аппаратуре. Хлориды иода, хотя и менее реакционноспособны, но обладают свойствами, дела­ющими их непригодными для электрохимических работ, в частности, в них легко растворяются золото и платина.

Единственный метод, широко применяющийся для исследования растворителей этого класса, — измерение электропроводности. Он позволяет судить ό количестве присутствующих ионов и их подвиж­ности, но мало дает для раскрытия природы ионов. Идентификация продуктов, выделяющихся на электродах, может пролить некоторый •свет на эту проблему, однако слишком часто 'взаимосвязь между шереносчиками тока и продуктами, выделяющимися на электродах, весьма слаба. Даже если (что бывает очень редко) известны структуры •твердых аддуктов, содержащих элементы, входящие в состав раство­рителя, при растворении могли произойти очень значительные из­менения; процессы обмена галоген-ионов часто протекают с большой •скоростью. Измерения чисел переноса и э. д. е., столь обогатившие наши знания о природе водных растворов, не принесли заметной пользы при изучении галогенов и интергалогенов как растворителей. «Следовательно, зависимости, приведенные в изложенном ниже об­зоре, не должны представляться предельно ясными; необходимы дальнейшие работы и для уяснения природы растворов в галогенах и интергалогенах.