Остается объяснить удивительную растворяющую и ионизирующую способность этого растворителя. Личтин 70, принимая во внимание невысокую диэлектрическую проницаемость жидкого серного ангидрида (ε = 15,36 при 0° С), разработал теорию, объясняющую -свойства растворов ионных солей в нем. Но многие ионные соединения с довольно высокой энергией решетки гораздо лучше растворимы в жидком сернистом ангидриде, чем это можно было бы ожидать, если учитывать его сравнительно небольшую диэлектрическую проницаемость. Жидкий сернистый ангидрид обладает также необычной ионизирующей способностью. Так, трифенилметилхлорпд, соединение ковалентное в кристаллическом состоянии и во многих обычных растворителях, в жидком сернистом ангидриде представляет собой сильно диссоциированный электролит. Особый интерес, как указывал Личтин 70, представляет сравнение ионизации три- •фенилметилхлорида в нитробензоле (ε = 24,5) и в жидком сернистом ангидриде (ε = 15,4). Трифенилметилхлорпд, растворенный в нитробензоле, настолько слабый электролит, что константу диссоциации его невозможно определить, в то время как в жидком сернистом ангидриде этот электролит диссоциирован так же сильно, как хлорид или бромид калия. Такая же картина, как в S02, наблюдается для трифенилметилхлорида в жидком хлористом водороде (ε = 9,3) 104, в котором электролит по своей силе сравним с хлоридом тетраметиламмония. Это означает, что и в жидком сернистом ангидриде, и в жидком хлористом водороде должно происходить взаимодействие между растворителем и С1~-ионами, которое носит совершенно особый, неэлектростатический характер, так как, если судить по величинам диэлектрической проницаемости и дипольного момента, нитробензол (μ = 4,24, ε = 34,5) должен быть значительно лучшим* ионизирующим растворителем, чем сернистый ангидрид (μ = 1,62, ε = 15,4) и хлористый водород (μ = 1,03, ε = 9,3). Это особое взаимодействие >в жидком хлористом водороде объясняется образованием водородных связей. Имеются довольно серьезные основания предполагать, что в случае сернистого ангидрида это взаимодействие связано если и не с образованием ковалентных связей, то по крайней мере с переходом заряда 70'80 (см. II, Б).
Спектроскопическое исследование 70 комплексов сернистого- ангидрида с СГ-, В г-- и Г-ионами показало, что все галогены усиливают электронный спектр сернистого ангидрида и вызывают бато- хромные сдвиги. Липпинкотт и Уэлч 80 идентифицировали комплексы Г-иона с сернистым ангидридом как комплексы с переходом заряда, и вполне резонно допустить, что такие комплексы с сернистым ангидридом могут образовывать все галоген-ионы.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|