диссоциирующего на молекулы SOClBr. Обмен 180 между серным ангидридом и растворенной трехокисью серы указывает на возмож-
ность перехода О2--ионов к сильному акцептору i3> 52> 88, а отсутствие 51 обмена *S подтверждает мысль о том, что обменная реакция должна проходить либо по уравнению
либо через образование переходных комплексов, например
в которых атомы серы неравноценны. Но следует отметить, что электропроводности растворов трехокиси серы в сернистом ангидриде так же малы, как π электропроводности растворов S0C12. Так, эквивалентная электропроводность О,\М раствора 54—Ю-1 см2/(ом X X моль).
Проводились попытки измерить скорость реакции самообмена 180 в жидком сернистом ангидриде, однако при этом возникли серьезные трудности экспериментального характера, связанные с протеканием в газовой фазе гетерогенно катализированной реакции 52. Недавно Лпчтин и др. исследуя смесь S1602 и S1802 методом ИК-спентроскопий, показали наличие гомогенного обмена кислородом в газовой фазе и в растворах сернистого ангидрида в четырех- хлористом углероде и циклогексане. Равновесие устанавливается в течение одного спектрального измерения, т. е. в течение 10 мин. Они предположили, что такой обмен протекает через образование
промежуточных циклических соединений, например
и отметили, что это предположение подтверждается существованием некоторой ассоциации сернистого ангидрида как в жидком, так в твердом состоянии 30> 4S.
Скорость обмена *S между тионилгалогенидами и сернистым ангидридом ничтожно мала. Но было обнаружено, что добавление галоген-иона сильно катализирует реакцию 47' 82. Обмен *S между тионилбромидом и сернистым ангидридом, которые добавляли в раствор бромида тетраметиламмония, был подробно изучен Гербером и др. 47. Оказалось, что скорость реакции обмена не зависит от концентрации тпонилбромида и подчиняется кинетическому уравнению
Эта реакция изучалась в широком диапазоне составов растворов: от раствора тионилхлорида в избытке сернистого ангидрида до раствора сернистого ангидрида в избытке тионилхлорида. Оказалось, что скорость реакции описывается одним и тем же кинетическим уравнением, хотя наблюдается трехкратное увеличение константы скорости при переходе от раствора с избытком сернистого ангидрида к раствору с избытком тионилхлорида. В том Случае, если в качестве катализатора реакции обмена в растворах сернистого ангидрида использовали хлорид тетраметиламмония, к = 1.08-107 ехр (—14700/RT) л*/(моль2-сек). Предложенный механизм описывается реакциями
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|