САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Сил и др. ¹⁰⁰ получили комплекс NO^SbClg в жидком сернистом ангидриде по реакции взаимодействия нитрилхлорида и пентахло- рида сурьмы. Электропроводность растворов этого соединения в жидком сернистом ангидриде того же порядка, что и у аналогичных растворов NOSbCl₆ и KSbCl₆. При взаимодействии хлорида алюми­ния с бензоилхлоридом ⁹⁵ и трифторида бора с ацетилфтори- дом ⁹³>⁹⁴ в жидком сернистом ангидриде были получены ком­плексы PhCO⁺AlClJ и CHgCO+BFj. На кривой кондуктометриче­ского титрования трихлорида бора хлоридом калия конечная точка наблюдается при мольном отношении 1:1, что указывает на обра­зование в растворе в сернистом ангидриде тетрахлорбората калия ²⁵.

Еще в 1902 г. Вальден и Центнерзвер ¹⁰⁷> ¹⁰⁸> ¹¹⁰ заметили, что добавление иода к растворам иодидов калия и рубидия в жидком сернистом ангидриде повышает электропроводность раствора; рас­творимость иода в присутствии этих электролитов резко возрастает. Поскольку максимум электропроводности и растворимости наблю­дался при мольном отношении иодида к иоду, равном 1:1, авторы объяснили это образованием в растворах трииодидов металлов М1₃. Они получили также доказательства образования комплексных иодидов кадмия и ртути, показав, что растворимость иадидов кад­мия и ртути в растворах иодидов калия и рубидии в жидком S0₂ повышается ^1В9.

IV. РЕАКЦИИ ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА В ЖИДКОМ СЕРНИСТОМ АЛГИДРИДЕ

По-видимому, наиболее сильными аргументами против предло­женного Яндером ⁵⁴ механизма ионизации жидкого сернистого анги­дрида

и его объяснения действия SOCl₂ как кислоты в сернистом ангидриде

являются результаты работ по изучению изотопного обмена в сер­нистом ангидриде и в подобных системах, изложенные в статье Норриса ⁹⁰. Результаты этих работ приведены в табл. 37.

Можно предположить, что если тионилгалогениды и ионизи­руются, то только по реакции

Этот механизм подтверждается: (А) — быстрым обменом радиоактив­ным изотопом хлора между тионилхлоридом и ионами С1~ в жидком сернистом ангидриде и (Б) — обменом радиоактивным изотопом серы между тионилхлоридом и тионилбромидом в жидком сернистом ангидриде, который протекает быстро и полностью даже при —50° С. Аргумент (А) наводит на мысль о том, что либо диссоциация идет по уравнению (38), либо обмен проходит по механизму присоеди­нения: ⁴

Аргумент (Б) указывает на то, что диссоциация протекает по уравне­нию (38) или происходит прямой переход галоген-иона по урав­нению

или через образование переходного комплекса