Г. Окислительно-восстановительные реакции
Исследован ряд окислительно-восстановительных реакций в жидком сернистом ангидриде. Сернистый ангидрид при этом обычно играет роль инертной среды. Сульфит тетраметиламмония в сернистом ангидриде быстро окисляется иодом до сульфата 66. Раствор хлорного железа количественно окисляет иодид калия до иода:
Точно так же ведет себя по отношению к иодиду калия пентахлорид сурьмы:
Хлорид сурьмы, образующийся по реакции (28), реагирует далее с КС1 и получается осадок K3SbCl8:
Однако добавление избытка пента- хлорида сурьмы вызывает растворение осадка с разложением комплексного иона и образованием гексахлорантимоната:
На рис. 55 показана кривая кондуктометрического титрования раствора иодида калия в сернистом ангидриде пентахлоридом сурьмы. На кривой видны перегибы при мольных отношениях lSbCl5] : IK.I1, равных 1 : 2, что соответствует уравнению (28), и 3 : 2, что соответствует уравнению
являющемуся суммарным уравнением реакций (28), (29) и (30).
Недавно были изучены 98>" реакции нитрозил-соединений с иоди- дами калия и тетраметиламмония в жидком сернистом ангидриде. Все нитрозил-соединения, начиная от нитрозилхлорида и кончая нитрозилфторборатом, реагируют согласно уравнению
Реакция с этилнитритом (нитрозилэтплатом) протекает по уравнению
С азидами нитрозил-соединения реагируют следующим образом:
Д. Комплексообразование
В предыдущем разделе упоминалось об образовании комплексов K3SbCl6 и KSbCl6. Описаны способ получения и свойства ряда гекса- хлорантимонатных комплексов в жидком сернистом ангидриде 93_96. При титровании NOG1, СН3СОС1 и PhCOCl раствором SbCl6 в жидком S02 получены кондук'тометрические кривые с резким перегибом при мольном отношении компонентов 1 : 1. Из растворов были выделены соединения NO+SbClg, CH3CO+SbCli и PhCO+SbClJ. Ниже приведены 94,95 значения мольных электропроводностей некоторых комплексов с SbCl5 в сернистом ангидриде при разбавлении 50 л/моль:
Данные об электропроводности раствора SOCl2 и SbCl6 в S02 требуют некоторых комментариев. Сил, как и Яндер 55, считает, что в этом растворе существует комплекс S02+(SbCl6)2· Однако данные об электропроводности 79 свидетельствуют о том, что единственным аддуктом тионилхлорида с пентахлоридом сурьмы является SOCl2-SbCl5. Нет никаких сведений о структуре этого соединения, к его формуле SOCl+SbClg следует относиться с большой осторожностью в связи с приведенными выше данными об электропроводности, а также в связи с тем, что рентгенографические исследования 48 структуры аналогичного соединения селена SeOCl2-SbCl указывают на ковалентную координацию атомов селена по отношению к атомам сурьмы через кислород (ClsSeO -* SbCl5).
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|