Так же реагируют ацетаты:
Выделить S0(CH3C02)2 не удалось. По-видимому, он разлагается на уксусный ангидрид и двуокись серы. Но Яндер выделил и проанализировал соединения (CeH6CH.2C02)2S0 и (G1GH2G02)2S0.
Соединение SO(SCN)2 устойчиво в разбавленных растворах в жидком сернистом ангидриде при —153 С, из концентрированных растворов осаждается аморфное полицпаннстое соединение. Однако Яндер использовал растворы SO(SCN)2 для осуществления таких реакций, как
и в процессе кондуктометрического титрования получил конечную точку при отношении компонентов 1 : 1 (рис. 50) *. Таким же образом с помощью кондуктометрического метода можно изучить реакцию сульфита и тионилхлорида (рис. 51).
В. «Амфотерные» реакции 55~58'63
Если к раствору хлорида алюминия в жидком сернистом ангидриде приливать раствор сульфита тетраметиламмония, то образуется объемистый белый осадок сульфита алюминия. Вероятно, в этом случае протекает обменная реакция
При дальнейшем добавлении сульфита тетраметиламмония осадок растворяется:
По-видимому, в растворе образуется комплексный аннон. При добавлении к этому раствору тпонилхлорида вновь выпадает осадок сульфита алюминия:
Яндер изучал эти реакции методом кондуктометрического титрования (рис. 52 и 53).
Аналогично ведет себя в сернистом ангидриде треххлорпстый галлий. При добавлении к его раствору сульфита тетраметиламмония образуется осадок
который растворяется при избытке сульфита тетраметиламмония в растворе. Так же реагирует в сернистом ангидриде и хлорид олова. Сначала из раствора осаждается сольват двуокиси олова Sn02'zS02 или сульфит олова, который растворяется в избытке сульфита тетраметиламмония, образуя раствор ортосульфитстанната [(CH3)4N]4Sn(S03)4.
.По сообщению Яндера 54, при добавлении к раствору РС13 в жидком сернистом ангидриде, который сам по себе стоек и бесцветен. сульфита тетраметиламмония при —40° С выпадает хлопьевидный осадок трехокиси фосфора:
Дальнейшее добавление сульфита вы- лвает растворение осадка, а из полученного раствора было выделено соединение [(CH3)4N]P02S02:
На кривой кондуктометрического титрования наблюдаются две конечные точки: первая при мольном отношении сульфита к РС13, равном 3 : 2, а вторая при отношении 4 : 2 (рис. 54).
Сольваты трехокиси и пентаокиси сурьмы в жидком сернистом ангидриде также проявляют амфотерные свойства. Яндер и Гехт 55 пытались показать, что аналогично ведут себя металлы в SOa. Они обнаружили, что металлические бериллий, алюминий, галлий, сурьма и свинец не реагируют с сульфитом тетраметиламмония в жидком сернистом ангидриде, но олово вступает в реакцию. Если олово и сульфит тетраметиламмония присутствуют в растворе в экви- молярном соотношении, то выпадает осадок сольватироэанной окиси олова:
|