САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Дпэтилцинк реагирует с жидким сернистым ангидридом уже при —78° С с образованием диэтилсульфоксида и окиси цинка ^1П.¹¹²:

Яндер ⁵⁴ сообщил, что при длительном хранении в запаянной трубке при комнатной температуре бромиды и иодиды щелочных металлов медленно реагируют с жидким сернистым ангидридом. Анализ осадка, выпавшего из раствора иодида калия, показал, что осадок представляет собой эквимолярную смесь сульфата калия и серы; в растворе наблюдалось образование иода. В растворе бро­мида калия в этих условиях образуется бром и монобромид серы, в осадке — только сульфат калия. Яндер предложил следующий механизм сольволиза бромида:

По-видимому, в растворе иодида протекают аналогичные реак­ции, за исключением того, что S₂I₂ нестоек и разлагается на серу и иод. Таким образом, суммарная реакция сольволиза иодида может быть записана как

Личтин ⁷⁰ подверг сомнению результаты, полученные Яндером, и сообщил, что разбавленные растворы бромидов и иодидов вполне устойчивы в жидком SO г, предварительно дегазованном (с целью удаления кислорода), а неустойчивость, по крайней мере для рас­творов иодидов, объясняется присутствием кислорода. По сообщению

Яндера ⁵⁴ растворы ацетатов щелочных металлов в жидком сернистом ангидриде подвергаются сольволизу даже при —50° С. В результате реакции, по-видимому, образуются сульфит металла и уксусный ангидрид, которые Яндер рассматривал как продукты разложения промежуточного тионилацетата.

Летучие галогениды в жидком сернистом ангидриде ведут себя по-разному. Галогениды элементов IV группы периодической си­стемы элементов с S0₂ не реагируют. Пентахлорид фосфора легко сольволизуется даже прп —50° С, образуя оксихлорид фосфора и тионилхлорид:

Аналогично реагирует с S0₂ пентабромид фосфора:

Далее реакция сольволиза не протекает. Ни трихлорид сурьмы, ни пентахлорид сурьмы не подвергаются сольволизу под действием S0₂. Яндер отмечал, что, тогда как реакция (5) экзотермична, реак­ции дальнейшего сольволиза РОС1₃

н сольволиза SbCl₃

должны быть эндотермичны.

Укажем еще на ряд реакций сольволиза, протекающих в рас­творах в S0₂:

Б. Обменные реакции

Большое число реакций в жидком сернистом ангидриде, назван­ных в некоторых случаях в книге Яндера ⁵⁴ «реакциями нейтрали­зации», но которые, по-видимому, правильнее называть обменными реакциями, было исследовано Яндером и сотр. ⁵⁷> ⁵⁸> ⁶¹< ⁶². Ими было обнаружено, что сульфиты реагируют с тионилгалогенидами в SO₂, образуя галогениды и сернистый ангидрид: