САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Диметилацетамид — гораздо лучший донор по отношению к железу(Ш), чем указанные выше растворители, и лучший соль- ватирующий растворитель, что подтверждено величиной К_ассоц для R₄NBr, но основными частицами при растворении FeCl₃ в ди- метилацетамиде являются все те же FeCl₂S₄n FeClJ; FeClJ в растворе диссоциирован незначительно. В ДМА, как и в большинстве на­званных выше растворителей, присутствует, вероятно, некоторое количество FeCl₃S, но оно не было определено.⁴

Донорные свойства N-метилацетамида несколько слабее, чем ДМА, но сольватирующая способность больше "вследствие образова­ния водородной связи с хлоридом и высокой диэлектрической про­ницаемости. Ион FeCli неустойчив в этом растворителе, и основными частицами в разбавленных растворах FeCl₃ при равновесии являются комплексы катионного железа и С1~. В N-метилацетамиде равновесие, описываемое уравнением (И), смещено в сторону диссоциации хло­рида больше, чем в ДМА, вследствие более сильной сольватирующей способности N-метилацетамида.

Представляет интерес сравнение ДМА и ДМСО. В последнем растворителе основными частицами в растворе являются комплексы катионного железа и хлор-иона; FeClJ диссоциирует в этом раство­рителе. Донорные свойства ДМА и ДМСО сравнимы, хотя диметил- сульфоксид, вероятно, как донор несколько лучше. Константа ассо­циации для R₄NBr, Z-величина и диэлектрическая проницаемость показывают, что ДМСО является и лучшим сольватирующим рас­творителем, чем ДМА. Эти два свойства (особенно сольватирующая способность) объясняют поведение FeCl₃ и FeClJ в ДМСО по сравне­нию с поведением в ДМА.

Метанол — хороший сольватирующий растворитель, если возможны специфические взаимодействия, и лишь удовлетворитель­ный, когда эти взаимодействия незначительны. Он является сильным донором но отношению к некоторым кислотам, например Ni²⁺, но слабым донором по отношению к деформируемым кислотам, напри­мер к 1₂, (С₂Н₅)₃РЬС1 и т. д. Следовательно, его поведение как рас­творителя будет переменным. В растворах хлорного железа наблю­дается сильная координация к катионному железу(Ш) и сольватация хлор-иона, вследствие чего FeClJ неустойчив. Катпонные частицы железа и хлор-ион являются основными ионами в разбавленных растворах хлорного железа в метаноле.

Пиридин обладает сильными донорными свойствами, особенно по отношению к деформируемым кислотам, но является слабым соль- ватирующим растворителем. Основными · частицами, присутству­ющими в растворе FeClj в пиридине являются FeCl₃-Py и FeCl^ в растворе FeCl₃ в пиридине — FeCl₃-Py.