IV. РАСТВОРЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В СЕРНОЙ КИСЛОТЕ
А. Простые основания
Многие кетоны, альдегиды, карбоновые кислоты, ангидриды, эфиры, амины, амиды, нитрилы, нитросоединения, сульфоксиды, сульфоны, а также некоторые этиленовые и ароматические углеводороды легко превращаются в сопряженные им кислоты 91. В тех случаях, когда происходит неполная ионизация, относительная основность определялась методами криоскопии, электропроводности и спектроскопии. Полученные результаты представлены в табл. 30.
Б. Многоосновные соединения
Место присоединения протона и степень протонизации многоосновного соединения зависят от основности каждой группы, положения ее в пространстве и мезомерного взаимодействия между группами.
Основность амино-грунны такова, что обычно в полиаминах все амино-группы протонизированы независимо от их положения в молекуле. Например, о-фенилендиамин понижает точку замерзания в три раза, что указывает на двойную протонизацию 1β4>1β5. В молекуле гексаметилентетрамина, как показали измерения электропроводности, протонизированы все четыре атома азота 111. Гуанидин, который в водном растворе является сильным основанием, интересен тем, что присоединяет только 1,3 протона ш. Эта неполнота прохождения второй стадии протонизации иллюстрирует важность резонансного взаимодействия между основными группами. При резонансе одно- протонизированный ион прочно стабилизирован; в результате присоединение второго протона будет происходить потеря значительного количества энергии резонанса:
Определение основности растворов ароматических кетонов и ароматических карбоновых кислот в смесях серной кислоты с водой методом УФ-спектроскопии показало, что эти соединения являются более слабыми основаниями, чем анилин, приблизительно в 10 10 раз 66,67,232,223 Такая же разница в основности наблюдается для растворов в серной кислоте полиаминов, с одной стороны, и дикето- нов, дикарбоновых кислот и' кетокарбоновых кислот — с другой. При этом если две основные группы достаточно близки друг к другу, то дикетоны, дикарбоновые и кетокарбоновые кислоты в растворе серной кислоты присоединяют только один протон. С увеличением расстояния между двумя основными группами непрерывно увеличивается и степень протонизации. Это подтверждается значениями ν, полученными из криоскопических данных (табл. 31)130> 193,239,240 Максимальное значение ν = 3,0 в растворах дикарбоновых кислот не достигается; это еще не получило объяснения. Можно ожидать, что амино-группа в аминокислотах и аминокетонах будет протонизи- роваНа полностью, а основность карбонильной или карбоксильной группы Зудет увеличиваться по мере увеличения расстояния между ней и амино-группой (см. табл. 31).
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|