САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Однако удивительно, что этот спектр существенно отличается от спектра свободного катиона бицикло[5,1,0]октадиена (см. IV, И, 1).

Ион трикарбонилжелезоциклогептатриена в сернокислом рас­творе протонизирован до катиона C₇H₉Fe(C0₃)⁺:

металлов ²¹⁷. Например, Η [Fe(phen)(CN)₄] образует в концентриро­ванной серной кислоте ярко-желтый раствор *. Изменение окраски, происходящее при разбавлении раствора водой, по-видимому, результат образования иона [Fe(phen)(CNH)J³⁺. В отличие от пре­дыдущих сообщений было показано, что трис-(1,10-фенантролин)- -железо(Н) и аналогичный ему комплекс 2,2-дипиридила(Ыру) не обладают заметным сродством к кислотам. Постепенное изменение цвета растворов этих комплексов в концентрированной серной кис­лоте объясняется их окислением.

JI. Образование хелатов

Мы считаем, что структурные формулы различных соединений, содержащих сульфатные группы, имеют скорее вид XXV нежели

XXVI, так как нет доказательств того, что S0₄-rpynna ведет себя как бидентатная, но известны некоторые соединения, где она служит мостикообразователем.

Так как ионные радиусы бора и углерода почти одинаковы, можно предположить, что их сульфатные соединения должны обладать аналогичной структурой.

В связи с этим интересно сравнить предполагаемые структуры сульфатборных соединений со структурой метиленсульфата. Послед­нее соединение, как было показано *, в бензоле имеет димерную структуру и, следовательно, для него более вероятна структура

XXVII, а не XXVIII:

По-видимому, хелатообразование с сульфатной группой воз­можно у многих соединений, например у H₃Fe(S0₄)(C₂0₄)₂, H₃Fe(S0₄)₂ ■ С₂0₄, M₂Pb(S0₄)₃, K₃Ce(S0₄)₃ · Н₂0, Sb₂(S0₄)₃ и т. д. Однако для всех этих соединений нет прямых доказательств образо­вания такой связи, и возможно, что в действительности их струк­туры сложнее, чем описывает простая молекулярная формула, и содержат мостиковую сульфатную группу.

Существует несколько соединений, для которых присутствие мостиковых сульфатных групп можно считать, по-видимому, дока­занным, например диэтилсульфат германия в растворе ацетона, име­ющий по данным криоскопических исследований ² димерную струк­туру XXX. Для солей, получающихся по реакции диаминов с бис- -(тетраэтилдизолотосульфатом)⁶⁴, предложена структура типа XXXI.

Известно несколько случаев, когда сульфатная группа связы­вает два атома металла, которые соединены еще и другими мостико- образователями, например NH₂, ОН и Н₂0. Накамото и сотр. ¹⁹¹ изучили ИК-спектры соединения XXXII и пришли к заключению, что сульфатная группа имеет симметрию С_2с1, и, следовательно, является мостикообразователем. Однако Барраклу и Тоб ⁷ заявили, что отличить методом ИК-спектроскопии мостиковую сульфатную группу от хелатной сульфатной группы очень трудно.