САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Ряд трикарбониларенов хрома легко растворяется в серной кис­лоте с образованием желтых растворов, которые могут содержать соответствующие сопряженные кислоты. Эти растворы быстро раз­лагаются.

Двухъядерные соединения [С₂Н₅Мо(С0₃)]₂ и [C₂H₅W(CO)₃], имеющие багрово-красный цвет, в серной кислоте образуют красно- коричневые растворы. Последние медленно разлагаются в отсут­ствие воздуха и содержат протонизированные комплексы. Химические сдвиги в ПМР-спектрах, обусловленные протоном, связанным с металлом, исключительно велики (τ = 30 -f- 40). Подтверждением того, что водород непосредственно связан с атомом металла, является наличие дополнительных пиков в спектрах соединений вольфрама, которые могут быть вызваны спариванием спинов протона с изото­пом вольфрама¹⁸³ W. Дополнительные линии показывают, что протон некоторым образом связан с обоими атомами металла. Тщательное изучение спектра позволило установить, что имеется интенсивный внутримолекулярный обмен протоном между двумя атомами воль­фрама.

Двухъядерный комплекс железа [C₅H₅Fe(CO)₂]₂ растворяется в серной кислоте. В ЯМР-спектре его есть сигнал в области высоких полей, площадь которого составляет 1/10 площади сигнала С₅Н₅, что указывает на одноосновность [C₅H₅Fe(CO)₂]₂. Криоскопические исследования дали несколько завышенные значения ν, равные 2,3 и 2,4. Причина этого неизвестна. К сожалению, криоскопиче­ские исследования других соединений такого типа не проводились. ИК-спектр индивидуального соединения содержит полосу 1785 см~¹, которая приписывается мостиковой карбонильной группе. В спектре раствора этого соединения в H₂S0₄ такая полоса отсутствует. Она отсутствует и в спектре гексафторфосфатной соли, которая полу­чается путем обработки раствора комплекса в безводном HF пента- хлоридом фосфора. Таким образом, протонизированные молекулы состоят, по-видимому, из двух частей —C₅H₅Fe(CO)₂, между кото­рыми существует металлическая связь, а протон, как и в комплексах вольфрама и молибдена, совершает быстрый внутримолекулярный переход.

Были исследованы кислые растворы ряда цианистых комплексов и показано, что они присоединяют протон к CN-группе, а не к атомам

Карбонил-олефин-металлические комплексы в сернокислом рас­творе протонизируются неодинаково ⁴⁷. Водородная связь осуще­ствляется не непосредственно с ионом переходного металла; вместо этого протон присоединяется к олефину лиганда, образуя «ион кар- бония», связанный с металлкарбонильной частью комплекса и ста­билизируемый ею. Трикарбонилциклооктатетраенжелезо легко рас­творяется в серной кислоте, образуя растворы красного цвета. Спектр протонного резонанса не имеет какой-либо линии в области высоких полей, характерной для металл-водородной связи; он сви­детельствует о протонизации кольца, т. е. образовании катиона трикарбонилбицикло[5,1,0]октадиенилжелеза: