САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Были определены точки замерзания и электропроводность серно­кислых растворов иода и йодноватой кислоты. Экспериментальные значения ν и γ при отношении [1₂] : [НЮ₃] = 7,0 моль соответ­ствуют образованию 1₃:

Замечено, что в таких растворах может раствориться больше иода, чем это соответствует отношению [1₂] : [НЮ₈] = 7,0 моль, но температура замерзания и электропроводность остаются постоян­ными и не зависят от количества добавляемого иода. Это можно объяснить только образованием

Сообщается, что темно-синие растворы, образующиеся при рас­творении иода в олеуме, содержат ионы Ι⁺, которым приписываются полосы поглощения ²²⁴ при 640, 500 и 410 ммк. Спектры коричневых растворов, содержащих 1з, имеют полосы поглощения при 290 и 460 ммк. Растворы с мольным отношением [1₂] : [НЮ₃1 = 2,0, что отвечает стехиометрии образования Ι⁺, имеют четкую полосу поглощения при 640 ммк, характерную для Ι⁺, а также четкую по­лосу при 460 ммк, частично накладывающуюся на полосы 500 и 410 ммк. Относительные интенсивности поглощения показывают, что в некоторых из исследованных растворов примерно одна треть иода присутствует в виде 1⁺, остальная часть подвергается диспро- порционированию ²²⁴ по уравнению (156). Если вспомнить, что для спектроскопии применяются менее концентрированные растворы, чем при криоскопических исследованиях, то меньшая степень диспро- порционирования первых становится вполне понятной.

Добавление IC1 или IBr к сернокислому раствору, содержащему иод и йодноватую кислоту в мольном отношении [1₂] : [НЮ₃] = = 2,0, приводит к результатам почти аналогичным тем, которые получаются при добавлении иода [см. ур. (160)]. На основании этого заключили, что образуются соответственно 1₂С1⁺ и 1₂Вг⁺.

К. Комплексы переходных металлов

Появление в области высоких полей ЯМР-спектра характеристи­ческих линий, обусловленных водородной связью переходного металла, указывает на то, что металл-карбонильные и циклопента- диенильные комплексы протонизированы по металлу ⁴⁶. Например, в спектрах комплексов PPh₃Fe(CO)₄, AsPh₃Fe(CO)₄, (PPh₃)₂Fe(C0₃) и (AsPh₃)₂Fe(CO)₃, образующих в 98%-ной серной кислоте устойчи­вые желтые растворы, наблюдается сигнал (τ 18), принадлежа­щий связи Fe—Η. Относительные интенсивности сигналов от Fe—Η и фенильных групп свидетельствуют о том, что комплексы играют роль однокислотных оснований, т. е.

Fe(CO)₄PPh₃+ H₂S0₄= HFe(CO)₄PPhJ +HSOi (162)