САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

который в растворе находится, вероятно, в сольватированной и поли­мерной формах, таких, как XIX и XX. Белый осадок, выделя­ющийся из раствора при стоянии, представляет собой, по-видимому, длинноцепной (XXI) или пространственный (XXII) полимер. Нет доказательств того, что ионы Ю₂ или Н₂Юг присутствуют в серно­кислых растворах в значительных количествах.

Реакцией иода с раствором йодноватой кислоты в серной кислоте был получен желтый иодистокислый сульфат (I0)₂S0₄, «сульфат Кретьена»³⁵' ³⁶. ИК-Спектры показали, что это соединение и анало­гичные ему (I0)₂Se0₄ и ЮЮ₃ относятся, вероятно, к ионному типу и содержат полимерный иодозил-ион (10⁺)£⁵. Иодозилсульфат в H₂S0₄ реагирует с нитробензолом, образуя л-иодозонитробензол; это свидетельствует о том, что в растворе присутствует простой иодозил-катион. Более активные вещества, такие, как бензол и хлор­бензол, образуют с количественным выходом сульфат диарилиодо- ния. Массон и Хэнби¹⁷⁸ предположили, что последнее вещество получается из ионов I ³⁺, присутствующих в небольших количествах и находящихся в равновесии с Ю⁺:

Образование иона диарилиодония протекает следующим образом:

Равновесие реакции (152) при удалении воды должно смещаться вправо. Действительно, в олеуме желтый иодозилсульфат переходит в белое соединение¹⁷⁷; ему соответствует формула I₂(S0₄)₃ · H₂S0₄; его можно рассматривать как частично десольватированную форму

I(HS0₄)₃· Криоскопические исследования и исследования электро­проводности растворов иодозилсульфата в серной кислоте пока­зали ¹⁰⁷, что это соединение не неэлектролит, как считают Аротский и сотр.³, а превращается в кислый сульфат, который в разбавленном растворе ионизирован на 50%:

В низкопроцентном олеуме I0HS0₄, образует I0(HS0₄)₄, а в из­бытке олеума — полный гидросульфат трехвалентного иода I(HS0₄)₃. Белый осадок, который получается при действии олеума на иодо­зилсульфат, представляет собой частично десольватированную форму I(S0₄)(HS0₄) со структурой линейного нолимера XXIII или аналогичного соединения ионного типа [I(S0₄)⁺ ]„(HS0₄")„, тогда как нормальный сульфат I₂(S0₄)₃ является, несомненно, простран­ственным полимером XXIV:

Следует ожидать, что двуокись иода (Ю₂)„ будет вести себя как соединение I¹¹¹ и F и растворяться в серной кислоте с образованием I0₂HS0₄ и I0HS0₄¹⁰⁷.

Массон ¹⁷⁶ показал, что иод растворяется в растворах иодозил­сульфата в концентрированной серной кислоте, образуя коричневые растворы, которые реагируют с хлорбензолом, в результате чего получается смесь хлортрииодбензолов и осадок элементарного иода. Быстрота протекания реакции и образование вещества коричневого цвета, устойчивого только в сильнокислых средах, дают основание полагать, что иод находится в катионной форме. Исходя из стехио­метрии реакции растворов, содержащих иод и иодозилсульфат в раз­личных соотношениях с хлорбензолом, Массон пришел к выводу о существовании ионов I⁺, IJ и Ij.