САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Давно известно, что двуокись селена растворяется в серной кислоте, образуя ярко-желтый раствор¹⁸⁴. Впоследствии было показано ⁷⁰, что в разбавленных растворах двуокись селена ведет себя как слабое основание:

Возможно, что ион Se0₂H⁺ присутствует в растворе в виде кислого сульфата (Se0₂H)HS0₄. Реакцию двуокиси селена с серной кислотой правильнее было бы написать следующим образом:

В разбавленном растворе Se0₂ в серной кислоте присутствует также небольшое количество ионов HSe₂0₄ (XVII) и ионизирован­ного Se₂0₃(0H) (HS0₄) (XVIII):

С увеличением концентрации Se0₂ образуются относительно боль­шие количества соединения XVIII и, по-видимому, более высоко­полимерных веществ.

При добавлении двуокиси селена ⁷⁰ к олеуму электропровод­ность системы падает и при мольном отношении [Se0₂] : [H₂S"₂0₇] = = 1:1 проходит через минимум. Это проще всего объяснить образо­ванием почти неионизированного комплекса Se0₂ · H₂S₂0₇, кото­рый можно представить и в виде Se0(HS0₄)₂. Существование таких неионизированных частиц было подтверждено криоскопическими измерениями, которые показали, что состав смеси в точке минимума электропроводности соответствует ν = 1,3 при исходной концентра­ции Se0₂ в H₂S₂0₇, равной 0,1 м. Имеются доказательства существо­вания аналогичной диселенистой кислоты Se₂0₃(HS0₄)₂.

Кажется странным, что двуокись теллура нерастворима в серной кислоте ¹⁸³, так как известно соединение ²⁵ 2Те0₂ · S0₃, которое растворяется в HN0₃, НС10₄ и HS0₃F. Из таких растворов удалось выделить 2Те0₂ · HNOJ⁶¹ и 2Те0₂ · НСЮ f. Эти соединения можно рассматривать как производные дителлуристой кислоты, т. е. Te₂0₃(0H)(N0₃), Te₂0₃(S0₄), Те₂0₃(0Н)(С10₄). Вполне возможно, что при обработке Те0₂ серной кислотой образуется нерастворимый высокополимерный сульфат.

И. Галогены

Недавно было показано (Р. Дж. Джиллеспи и Е. К. Робинсон, неопубликованные результаты), что хлористый водород при низких концентрациях реагирует с серной кислотой, образуя хлорсульфоно- вую кислоту с количественным выходом:

Аналогично реагируют многие хлориды:

Хлорная кислота и хлорсульфоновая кислота ведут себя в серной кислоте как очень слабые кислоты ⁵.

Растворы йодноватой кислоты в серной кислоте были изучены методами криоскопии и электропроводности Аротским и сотр.³, Джиллеспи и Сеньором ¹⁰⁸' ¹⁰⁷. Более обширные исследования после­дующих авторов показали, что йодноватая кислота не только про- тонизирована ³

но и образует иодилгидросульфат I0₂HS0₄