Было замечено 189, что КМп04 медленно разлагается в 100%-ной серной кислоте и быстро — в низкопроцентном олеуме; при этом выделяется кислород и двуокись марганца или другое соединение четырехвалентного марганца. Была определена величина у, равная 2,0—2,2, но не была исследована зависимость у от времени. Авторы 189 пренебрегли зависимостью у от времени и предпочли взять среднее значение из данных, полученных Ройером. С их точки зрения, реакция может протекать следующим образом:
Эти же авторы провели кондуктометрическое титрование, при котором к низкопроцентному олеуму добавлялся КМп04. Минимум электропроводности они обнаружили при величине г, равной приблизительно половине ее значения при титровании KHS04(r — отношение числа молей растворенного вещества к числу молей H2S207). Таким образом, если при титровании KHS04 минимум электропроводности соответствует г = 0,56, то при титровании КМп04 он отвечает г = 0,28. Они предположили, что полученные результаты объясняются реакцией
Однако для этой реакции расчетный минимум электропроводности должен наблюдаться при г = 0,36. Если при разложении раствора образуется кислород и Мп02, то, по-видимому, происходит не кислотно-основное взаимодействие, а сульфирование КМп04 и Mn02(S04H)3 по уравнению
Минимум электропроводности при этом должен соответствовать г = 0,26, что близко к экспериментальному значению.
К сожалению, приведенные выше данные недостаточны для удовлетворительного объяснения поведения КМп04 в серной кислоте.
3. Сера, селен, теллур
Двуокись серы умеренно растворяется в серной кислоте 18δ, образуя раствор, электропроводность которого немного выше электропроводности растворителя (Р. Дж. Джиллеспи и Е. А. Робинсон, неопубликованная работа). По-видимому, происходит очень слабая ионизация:
Голд и Тай 121 обнаружили лишь незначительное отличие спектра поглощения раствора двуокиси серы в олеуме от спектров индивидуальных компонентов, на основании чего сделали вывод о том, что эти вещества до некоторой степени взаимодействуют между собой, но без значительной протонизации. Растворимость двуокиси серы в олеуме выше, чем в 100%-ной H2S04, и быстро возрастает с увеличением концентрации S03, т. е. с ростом кислотности растворителя 185. Это означает, что основность двуокиси серы, по существу, обусловливает ее растворимость в серной кислоте и олеуме, вероятно потому, что переходу протона, т. е. ионизации, предшествует образование комплекса с водородной связью:
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|