САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Было замечено ¹⁸⁹, что КМп0₄ медленно разлагается в 100%-ной серной кислоте и быстро — в низкопроцентном олеуме; при этом выделяется кислород и двуокись марганца или другое соединение четырехвалентного марганца. Была определена величина у, равная 2,0—2,2, но не была исследована зависимость у от времени. Авто­ры ¹⁸⁹ пренебрегли зависимостью у от времени и предпочли взять среднее значение из данных, полученных Ройером. С их точки зрения, реакция может протекать следующим образом:

Эти же авторы провели кондуктометрическое титрование, при котором к низкопроцентному олеуму добавлялся КМп0₄. Минимум электропроводности они обнаружили при величине г, равной при­близительно половине ее значения при титровании KHS0₄(r — отно­шение числа молей растворенного вещества к числу молей H₂S₂0₇). Таким образом, если при титровании KHS0₄ минимум электропро­водности соответствует г = 0,56, то при титровании КМп0₄ он отвечает г = 0,28. Они предположили, что полученные результаты объясняются реакцией

Однако для этой реакции расчетный минимум электропроводности должен наблюдаться при г = 0,36. Если при разложении раствора образуется кислород и Мп0₂, то, по-видимому, происходит не кис­лотно-основное взаимодействие, а сульфирование КМп0₄ и Mn0₂(S0₄H)₃ по уравнению

Минимум электропроводности при этом должен соответствовать г = 0,26, что близко к экспериментальному значению.

К сожалению, приведенные выше данные недостаточны для удо­влетворительного объяснения поведения КМп0₄ в серной кислоте.

3. Сера, селен, теллур

Двуокись серы умеренно растворяется в серной кислоте ^18δ, образуя раствор, электропроводность которого немного выше элек­тропроводности растворителя (Р. Дж. Джиллеспи и Е. А. Робин­сон, неопубликованная работа). По-видимому, происходит очень слабая ионизация:

Голд и Тай ¹²¹ обнаружили лишь незначительное отличие спектра поглощения раствора двуокиси серы в олеуме от спектров индиви­дуальных компонентов, на основании чего сделали вывод о том, что эти вещества до некоторой степени взаимодействуют между собой, но без значительной протонизации. Растворимость двуокиси серы в олеуме выше, чем в 100%-ной H₂S0₄, и быстро возрастает с увеличением концентрации S0₃, т. е. с ростом кислотности раство­рителя ¹⁸⁵. Это означает, что основность двуокиси серы, по существу, обусловливает ее растворимость в серной кислоте и олеуме, вероятно потому, что переходу протона, т. е. ионизации, предшествует образо­вание комплекса с водородной связью: