САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В настоящее время хорошо известно, что ЯМР-поглощение в рас­творах металлов происходит в более сильных полях ¹⁰¹. Мак-Коннел и Холм ¹²¹ измерили химический сдвиг для ¹⁴Ν и ²³Na в натрий- аммиачном растворе. Они нашли, с одной стороны, что средняя кон­тактная плотность сверхблизкого взаимодействия ²³TSа и неспарен- ного Электрона при отношении [NH₃] : [Na] в растворе от 50 до 400 составляет 3 · 10"³ — 5 · 10"³, т. е. так же велика, как контактная плотность в изолированном атоме натрия. При отношениях [NH₃] : [Na] меньше 50 контактная плотность заметно увеличивается. С другой стороны, средняя контактная плотность сверхблизкого взаимодействия ¹⁴N и неспаренного электрона в растворах любых концентраций составляет лишь 10% контактной плотности изолиро­ванного атома азота. Это подтверждает предположение о том, что электроны взаимодействуют с ядрами азота ^1S1. Температурная зави­симость химического сдвига для натриевых растворов в интервале стократного изменения концентраций была измерена Акривосом и Питцером Ч

6. Спектры поглощения

Спектры растворов щелочных и щелочноземельных металлов, по крайней мере кальция, в жидком аммиаке, по существу, одина­ковы ^{65 61}. Для них характерно наличие широкой полосы поглоще­ния с пиком приблизительно при 15 ООО А. Поглощение в коротко­волновой области обусловливает голубой цвет разбавленных раство­ров металлов в аммиаке.

Растворы щелочных металлов подчиняются закону Ламберта — Бэра вплоть до концентраций 0,2 моль/л. При_о более высоких кон­центрациях и в области длин волн выше 20 ООО А может наблюдаться положительное отклонение от закона. Растворы кальция вплоть до концентраций, при которых происходит разделение фаз, также подчиняются закону Ламберта — Бэра, но в области очень больших длин волн. Мольный коэффициент поглощения растворов кальция (для всех длин волн) почти вдвое больше мольного коэффициента поглощения растворов щелочных металлов.

Сообщалось, что добавление N^I к растворам натрия вызывает появление новой полосы поглощения при 8000 А; однако этот пик не наблюдался другими авторами, проводившими независимые экс­перименты ⁵⁵. Вполне возможно, что пик при 8000 А связан с образо­ванием короткоживущих соединений с периодом жизни в несколько минут.

В интервале длин волн от 1000 до 20 000 А были получены ⁷ спектры отражения растворов натрия при отношениях [NH₃] : [Na] от 5 до 168. В спектрах разбавленных растворов имеется сильный пик приблизительно при 1500 А. В концентрированных растворах наблюдается интенсивное отражение в широком интервале длин волн.