В спектре комбинационного рассеяния есть две интенсивные линии— при 1050 см'1 и 1400 см'1, которые не могут принадлежать ни молекулам растворителя, ни молекулам растворенного вещества. Первая из них принадлежит иону HS04, а вторая, поляризованная, несомненно, вызвана линейным ионом N02, в спектре комбинационного рассеяния которого и следует ожидать только одну поляризованную линию. Это было установлено путем исследования спектров комбинационного рассеяния смесей азотной кислоты с другими сильными кислотами, а также солей N02C104 и N02HS207 187. Спектр комбинационного рассеяния раствора HN03 в олеуме 33' 34> 186 включает спектр олеума и две линии, причем одна (с частотой 1400 см'1) является частотой симметричных колебаний иона N02, а другая (с частотой 1075—1095 см'1) принадлежит иону HS207- Криоскопи- ческие измерения показывают, что в избытке низкопроцентного олеума азотная кислота ионизируется 90, образуя ион NOa по уравнению
Огг и Рэй 204 изучили ЯМР-спектр 14 N в растворах азотной кислоты в олеуме. Они наблюдали сигнал от азота иона NOJ в виде четко выраженного широкого пика, ширина которого свидетельствует о большом квадрупольном взаимодействии, обусловленным несимметричным окружением. Сравнение этого спектра с ЯМР-спектром линейного азид-иона еще раз доказывает, что ион нитрония также· линеен. В инфракрасных спектрах растворов азотной кислоты в серной кислоте есть интенсивная линия с частотой 2360 см~г, обусловленная 175 асимметричным колебанием NOJ.
Аналогично было установлено образование иона нитрония в сернокислых растворах нитратов металлов ή азотного ангидрида, протекающее в соответствии с уравнениями90·187
Криоскопическими измерениями и измерениями электропроводности было установлено, что тример фосфонитрилхлорида (PNC12)3 в серной кислоте присоединяет 1,2 протона, а тетрамер протонизи- руется сильнее, присоединяя приблизительно 2,0 протона 206.
Е. Мышьяк, сурьма, висмут
При комнатной температуре мышьяковый ангидрид нерастворим в серной кислоте, но несколько растворим при температурах, близких к точке кипения кислоты. Мышьяковистый ангидрид растворяется лучше. Криоскопические измерения и измерения электропроводности 101 показали, что он ионизируется аналогично N203, образуя As0HS04:
Но образующийся N0HS04 ионизируется полностью, a As0HS04 в 0,05 м растворе As203 ионизирован лишь на 50%. Если As203 ведет себя аналогично N203, то следует считать, что значения ν = 6 и γ = 3 при низких концентрациях свидетельствуют об образовании полностью ионизированного As0HS04. По мере увеличения концентрации As203 от 0,01 до 0,07 м ν уменьшается от 6,0 до 4,8, а у принимает значения от 2,6 до 2,1, что объясняется неполнотой диссоциации
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|