Дигидросульфат ди-м-бутил олова, по-видимому, ведет себя как сильное основание.
Метилоловянная кислота плохо растворяется в серной кислоте, что объясняется, вероятно, ее полимерной структурой. Экспериментальные значения ν и γ с ростом концентрации изменяются от 6 до 5 и от 3 до 2 соответственно, согласно реакции
с последующей ионизацией CH3Sn(HS04)3 как слабого основания
В отличие от соединений кремния все изученные соединения олова полностью переходят в соответствующие сульфаты, что объясняется меньшей электроотрицательностью олова. По мере увеличения числа HSOl-груин, связанных с атомом олова, наблюдается уменьшение основности кислых сульфатов олова. Поэтому R3SnHS04 и R2Sn(HS04)2 — сильные основания, RSn(HS04)3 — слабое основание, a Sn(HS04)4 — кислота.
Так как из растворов в H2S04 можно осадить комплексные соли калия и аммония K2Pb(S04)3 и (NH4)2Pb(S04)3, по аналогии предположили, что растворы тетраацетата свинца в H2S04, в которых образуется Pb(S04)2, а также зеленовато-желтые растворы, получающиеся при электролизе H2S04 со свинцовыми электродами, содержат кислоту Η2Pb(S04)3 57> 58>63. Нерастворимые соли (NH4)2Pb(S04)3, K2Pb(S04)3, Rb2Pb(S04)3 и Cs2Pb(S04)3 были приготовлены действием кислого раствора Pb(S04)2 на раствор сульфата металла в серной кислоте 61.
Криоскопические измерения и измерения электропроводности показали, что тетраацетат свинца, как и тетраацетат олова, полностью переходит в тетрагидросульфат 94>105. Так как это соединение ведет себя как кислота, его можно рассматривать как гексагидро- сульфато-свинцовую кислоту:
Зная зависимость величин ν и γ от концентрации (в интервале концентраций0,005—0,55 мν изменяется от 8,2 до 7,5, а γ от 3,4 до 2,5), можно рассчитать значения двух констант диссоциации этой кислоты при 25° С:
Медленно нагревая желтый раствор тетраацетата свинца до 100° С, можно получить ярко-желтый осадок сульфата свинца Pb(S04)2, который при дальнейшем нагревании разлагается на кислород и PbS04. Сульфат свинца может быть также приготовлен из PbF2 и концентрированной серной кислоты 26. Как и Sn(S04)2, это соединение нерастворимо в серной кислоте. Логично предположить, что нерастворимость Pb(S04)2, а также солей M2Pb(S04)3 объясняется их полимеризацией, при которой сульфатные группы играют роль мостикообразователей. Структура образующихся полимеров не установлена.
Д. Азот и фосфор
Растворы азотной кислоты, нитратов металлов и азотного ангидрида в серной кислоте известны как эффективные реагенты при нитровании ароматических соединений 92. Некоторые исследователи высказали предположение, что при определенных условиях нитрующим агентом могут быть ионы нитрония. Однако существование NO2 было доказано лишь после того, как Ингольд с сотр.90' 119'143 с помощью криоскопии и спектров комбинационного рассеяния изучили растворы азотной кислоты и некоторых окислов азота в серной кислоте и других кислотах, а также приготовили устойчивые соли NOJ. Количественное образование NOЈ в растворах азотной кислоты в серной кислоте было подтверждено измерениями электропроводности 111. Исследования криоскопических свойств этих растворов показывают, что величина ν близка к 4, а измерения электропроводности дают γ = 2, что удовлетворяет уравнению
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|