САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Экспериментальные данные исследования раствора диметилди- этоксисилана ⁷⁴ соответствуют реакции образования кислых суль­фатов

Метилтриэтоксисилан отличается от упомянутых выше соедине­ний тем, что для его растворов величины ν и γ в некоторой степени зависят от концентрации: в интервале концентраций 0,01—0,06 м ν уменьшается от 8,4 до 7,7, а γ от 2,8 до 2,2 ⁷⁴. Вероятно, такие низ­кие значения ν и γ, а также их зависимость от концентрации объяс­няются полимеризацией метилсилантригидросульфата. Общее урав­нение образования линейного полимера может быть записано в виде

Очевидно, правильнее было бы представить строение этих поли­меров в виде VI, т. е. состоящим из шестичленных колец, связан­ных сульфатными группами, которые образовались в результате отрыва серной кислоты от линейного полимера:

Эта структура аналогична предполагаемой структуре сложных сульфатных соединений бора и мышьяка (формулы III и XV).

Экспериментальные данные могут быть удовлетворительно объяснены образованием смеси следующих полимеров:

Результаты криоскопических исследований растворов тетрафе- нплсилана, тетрабензилсилана и гексафенилдисилана ²²⁶ можно объяснить, лишь предположив полное расщепление всех связей Si—С, сопровождающееся образованием соответствующих арил- сульфоновых кислот; эти кислоты удалось выделить из растворов. Известно, что расщепление связи Si—С вызывается различными кислыми и основными реагентами. Была определена скорость реак­ции расщепления для фенилтриметилсилана в серной кислоте⁴⁸. Однако образование Si(HS0₄)₄, а также анионов Si(HS0₄)J или Si(HS0₄)|~ по реакциям

не подтверждается данными криоскопических измерений. Было обнаружено, что в интервале концентраций 0,005^0,03 м ν умень­шается от 10,8 до 10,3, а γ от 2,7 до 2,5. Вполне вероятно, что в дан­ном случае происходит полимеризация. Результаты криоскопических измерений и измерений электропроводности раствора Ph₄Si ⁷⁴, криоскопических измерений растворов тетрабензилсилана, гекса-

Г. Олово и свинец

Оловянная кислота и сульфат олова практически нерастворимы в серной кислоте, однако ряд солей кислоты H₂Sn(HS0₄)_e был при­готовлен упариванием смеси окиси олова, сульфата металла и серной кислоты ⁵⁹- ²³²,-это Rb₂Sn(S0₄)₃, K₂Sn(S0₄)₃, Ag₂Sn(S0₄)₃-3H₂0, ,CaSn(S0₄)₃ · 3H₂0, PbSn(S0₄)₃ · 3H₂0. Все такие гидратные соли содержат три молекулы воды. Их можно представить как соли тригидросульфато-оловянной кислоты H₂Sn(0H)₃(HS0₄)₃, например, Ag₂Sn(0H)₃(HS0₄)₃. Присутствие гексагидросульфато-оловянноп кислоты H₂Sn(HS0₄)₆ в растворе серной кислоты было доказано на основании измерений температур замерзания и электропровод­ности растворов Ph₄Sn, Ph₃SnOH и Sn(OAc)₄ в серной кислоте ¹⁰⁴. Результаты исследований свидетельствуют о возможности следу­ющих способов ионизации: