Измерения электропроводности показывают, что для борной кислоты γ = 2; а для окиси бора у = 1; это также не согласуется с уравнениями (81) и (82), которые в обоих случаях дают у = 3. Однако если кислый сульфат бора соединяется с кислым сульфат- ионом с образованием кислого сульфат-иона бора
по аналогии с реакциями то уравнения (81) и (82) можно переписать следующим образом:
В этом случае значения у = G и у = 2 для борной кислоты, ν = 6 и γ = 1 для окиси бора согласуются с экспериментальными данными.
То обстоятельство, что в растворах образуется B(HS04)4, представляет большой интерес, ибо этот ион, по-видимому, не подвергается сольволизу; соответствующая ему кислота HB(HS04)4 в сернокислом растворе должна быть относительно сильной кислотой. Растворы кислоты HB(HS04)4 могут быть приготовлены путем растворения борной кислоты или окиси бора в олеуме. При этом удается связать ион Н30+ по уравнению
Взаимодействие может быть представлено результирующими уравнениями
Криоскопические измерения и измерения электропроводности 69- подтверждают такое протекание реакции и показывают, что кислота HB(HS04)4 сильно ионизирована, Кь = 0,4 моль/кг. Раствор HB(HS04)4 может быть кондуктометрически оттитрован 72 таким сильным основанием, как KHS04:
Минимум электропроводности наблюдается при
Точка замерзания раствора мало изменяется, потому что KHS04 прибавляется до соотношения
т. е. ионы H3S04 заменяются таким же количеством ионов К+, а концентрация ионов B(HS04)4 остается постоянной. Следовательно, общее число частиц растворенного вещества сохраняется неизменным. По мере возрастания электропроводности после ее минимума происходит понижение точки замерзания вследствие введения избытка KHS04.
Концентрированные растворы HB(HS04)4 были изучены с помощью спектров комбинационного рассеяния 99. Спектры этих растворов довольно сложны. Наряду с характеристическими частотами H3S04, H2S04 и B(HS04)I в них имеются линии, принадлежащие H2S207 и H2S3O10. Названные полисерные кислоты получаются, вероятно, в процессе конденсации ионов B(HS04)7, которые образуют полимерные ионы, содержащие связи В—О—В:
Томпсон и Гринвуд 226 сообщили, что им удалось получить кислоту HB(HS04)4 в результате реакции ВС13 с серной кислотой:
Исследование спектров комбинационного рассеяния концентрированных растворов этой кислоты показало 99, что в отсутствие H2S207 образуются связи В—О—В; принимая во внимание это обстоятельство, а также сложные структуры солей, образование осадка HB(HS04)4 следует считать маловероятным. Вероятнее всего, продукт реакции представляет собой смесь полисульфато-борных кислот с серной и пиросерной кислотами с составом, отвечающим формуле HB(HSC>4)4.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|