САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Было показано, что в колебательном спектре трисульфурильного соединения наблюдаются две полосы с частотами, близкими -к 700 см^-1, между тем как дисульфурильное соединение в этой части спектра имеет только одну полосу. Колебательные спектры олеумов, содержащих относительно малое количество S0₃, имеют единствен­ную полосу с частотой, близкой к 730 см'¹ (для S₂0₆F₂ при 733 см'¹), в то время как более концентрированные олеумы имеют две полосы с частотами вблизи 690 и 735 см'¹ (для S₃0₈F₂ при 699 и 724 см'¹).

Присутствие H₂S₃O₁₀ в олеумах подтверждается и другими характеристиками спектра. Сравнительно недавно Вальрафен ²²⁹, изучая интенсивности некоторых спектральных линий олеумов, доказал присутствие H₂S₃O₁₀. К сожалению, в отличие от спектра S₃0₈F₂ спектр S₄0nF₂ не имеет четких диагностических признаков, которые позволили бы убедительно доказать наличие H₂S₄0₁₃ в олеуме путем сравнения спектра последней со спектром S₄0₁₁F₂.

Однако частота симметричных колебаний группы S0₂, равная в растворе H₂S0₄ 1195 см'¹, а в олеумах состава H₂S₂0₇ и H₂S₃0_1(> равная 1224 и 1230 см'¹ соответственно, при увеличении концентра­ции S0₃ сдвигается в сторону более высоких значений. Например, при концентрации S0₃ в олеуме с 92,2% S0₃ частота колебаний равна приблизительно 1260 см'¹.

Сдвиг линий, отнесенных к симметричному растягиванию группы S0₂, указывает на возрастание концентраций полисерных кислот, таких, как H₂S₄0₁₃, и даже более высоких поликислот в очень концентрированных олеумах ⁹⁸. Частота симметричных валентных колебаний группы S0₂ в ациклическом полимере S0₃, который является, по-видимому, полисерной кислотой с очень высоким моле­кулярным весом, так как его образование из жидкого примера катализируется следами воды, также составляет 1260 см'¹. В уме­ренно концентрированных олеумах S0₃ должен находиться в виде мономера, а в очень концентрированных — как в виде мономера, так и в виде тримера. Спектры комбинационного рассеяния раство­ров S0₃ в D₂S0₄ могут быть исследованы и интерпретированы ⁹⁸ так же, как спектры системы H₂S0₄— S0₃.

Б. Бор

Борная кислота хорошо растворима в серной кислоте. Известны различные соединения борной кислоты и окиси бора с серной кисло­той. Одно из них имеет состав Н₃В0₃ · 3S0₃⁴⁴ и может рассматри­ваться как кислый сульфат бора B(HS0₄)₃. На основании понижения точки замерзания предположили, что это соединение образуется при растворении окиси бора в серной кислоте ¹³¹. Более поздние измерения точки замерзания ⁶⁹ показали, что как для растворов Н₃В0₃, так и для В₂0₃ ν = 6, в то время как при образовании В(HS0₄)₃ величина ν должна равняться 7 и 8 соответственно, со­гласно уравнениям