САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Недавно были изучены инфракрасные спектры растворов воды в серной кислоте ⁷⁹' ²³⁰. Много работ посвящено изучению спектров комбинационного рассеяния «водных растворов серной кислоты. Янг ²⁴⁸ утверждает, что растворы, составы которых находятся между H₂S0₄hH₂S0₄ · Η₂0, помимо молекул Η₂S0₄, ионов ΗSOj и Н₃0⁺ содержат ионы H5SO5. Вероятно, ион H₆SOJ представляет собой сольватированный ион Н₃0⁺, т. е. Н₃0⁺ · H₂S0₄. Криоскопические исследования показывают ⁸, что ион Н₃0+ сольватирован, по-види­мому, двумя молекулами H₂S0₄. Однако Виат ²⁴⁴ утверждает, что для расчета парциальной мольной энтальпии раствора воды в сер­ной кислоте необходимо сделать допущение о наличии соединения Н₃0⁺ · H₂S0₄.

Леман ¹⁵⁹ на основании имеющихся данных о фазовом составе системы H₂S0₄ — S0₃ утверждал, что существует H₂S₂0₇, H₂S₃O₁₀, H₂S₄0₁₃ и H₂S₈0₂₅. Криоскопические исследования показали, что в разбавленных растворах S0₃ в серной кислоте присутствует слабая кислота ⁸³, вероятно H₂S₂0₇. Была определена константа диссоциа­ции ЛГн₂8_ао, = 0,014 моль/кг растворителя ⁸. Значения электро­проводности этих растворов при 10 и 25° С согласуются со степенью ионизации H₂S₂0₇, вычисленной из этой константы ^11в, а положение минимума электропроводности при кондуктометрическом титровании низкопроцентного олеума сильным основанием лакже соответствует ■KhjSjO, = 0,014 молъ/кг растворителя. Понижение точки замерза­ния, наблюдающееся при добавлении к низкопроцентному олеуму небольших количеств сульфата аммония, можно объяснить присут­ствием в системе помимо H₂S₂0₇, H₂S₂0₇ и S.₂0₇^- высших поли­серных кислот и их ионов. В частности, было показано, что даже при такой низкой концентрации, как 0,15 м, в системе присутствует H₂S₃O₁₀; уменьшение понижения точки замерзания 0,4 м раствора при добавлении (NH₄)₂S0₄ можно объяснить ⁸³ только присутствием H₂S₄0₁₃.

Состав растворов олеума был изучен с помощью спектров комби­национного рассеяния ⁹⁸' ¹⁸⁸> ²³¹ и инфракрасных спектров ⁷⁹. Все исследователи согласны с тем, что спектры доказывают образование H₂S₂0₇. Полученные спектры они сравнивали ⁹⁸ со спектром соеди­нения S₂0₅F, которое является изоэлектронным с H₂S₂0₇. Разногла­сия между исследователями касаются спектральных доказательств образования H₂S₃O₁₀. В 1960 г. Вальрафен и Янг заявили, что можно объяснить спектры, не принимая во внимание высшие поли­серные кислоты, за исключением H₂S₂0₇. Однако при сравнении спектров олеумов со спектрами S₂0₅F₂ и S₃0₈F₂ было доказано, что олеумы, концентрация S0₃ в которых составляет более 12%, наряду с H₂S₂0₇ содержат ⁹⁸ H₂S₃Oi₀.