САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

растворителя, а не между самими молекулами растворителя. Дру­гими словами, между сольватирующим слоем и основной массой растворителя имеется область неупорядоченной структуры с отнот сительно слабыми водородными связями.

Сильный сдвиг в области низких полей, вызванный hohov^HSOJ, представляет большой интерес. Плотность электронного ^блака, окружающего протон отдельного иона HSOj, должна быть выше плотности электронного облака, окружающего протон в молекуле серной кислоты, и, следовательно, отдельный ион HS0₄ должен иметь резонанс в более высокой области, чем резонанс H₂S0₄. Сдвиг в область низких цолей происходит вследствие сильного взаимодей­ствия с растворителем. Отрицательно заряженные атомы кислорода, входящие в состав иона HS0₄, вероятно, поляризуют связь О—Η окружающих молекул серной кислоты и образуют водородную связь с ними. Это обстоятельство рассеивает сомнение в том, что ион HSOJ не сольватирован.

Протонный химический сдвиг помог установить степень иони­зации раствора воды в серной кислоте ^U3' ^ио, и хотя полученные данные хорошо согласуются с результатами исследования спектров комбинационного рассеяния ²⁴⁷, допущения, на которых основы­вается этот метод, трудно подтвердить, поэтому такое совпадение может быть случайным.

7. Определение кислотной функции Гаммета

Очень удобной количественной характеристикой кислотности является кислотная функция Щ²":

где [ВН⁺]/[В] — индикаторное отношение (отношение концентраций прото- низированного и нейтрального индикаторов основания).

Были определены Н₀ для смеси воды с серной кислотой ¹²⁹ и #₀ для олеумов ^19_22. Итоги этой работы подвели Поль и Лонг ²⁰⁸.

Индикаторное отношение [ВН⁺]/1В] в данной среде опреде­ляется экспериментально спектрофотометрическим методом по на­блюдаемым коэффициентам экстинкции ξ очень разбавленных рас­творов оснований в данной среде и сравнением их с коэффициентом экстинкции полностью ионизированного основания ξ„₀₁₎ и неионизи- рованного основания ξ_Β при одинаковой длине волны. Таким обра­зом

Если непосредственное определение величины р-ЙГ_Вн+ невозможно, то ее можно установить сравнением индикаторного отношения для

Экспериментально доказано, что разность ig[BH⁺]/[B]— — lg[CH⁺]/[C] при изменении кислотности остается постоянной. При этом условии можно построить шкалу независимую от при­меняемых индикаторов. Однако Йетс недавно показал, что кислот­ность водных растворов серной кислоты (5—80% H₂S0₄) по шкале Н₀ при использовании "некоторых замещенных ароматических ами­дов в качестве индикаторов отличается от кислотности, полученной с замещенными ароматическими анилинами ²⁴⁶. Указанное различие объясняется разными степенями сольватации сопряженной кислоты ВН⁺.