6. Спектроскопия растворов серной кислоты
а. Инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния. Спектры комбинационного рассеяния сернокислых растворов, особенно системы Н20—S03, давно изучены исследователями, но ИК-спектры начали изучаться лишь сравнительно недавно. Это объясняется тем, что снятие ИК-спектров в H2S04 невозможно в обычно применяемых кюветах с окнами из хлорида натрия, в то время как изучение спектров комбинационного рассеяния можно успешно проводить в стеклянных кюветах. Недавно было проведено изучение инфракрасных спектров в тонком слое H2S04, заключенном между пластинами из хлоридов серебра или натрия, покрытых тонкой полиэтиленовой пленкой.
Сейчас исследованы спектры комбинационного рассеяния и ИК-спектры 79 олеумов и колебательные спектры растворов воды в серной кислоте. Полученные результаты будут обсуждаться в разделе III,А. Растворы других веществ в серной кислоте этими методами изучены сравнительно мало. Так, на основании спектров комбинационного рассеяния было доказано образование линейного иона NOJ в сернокислых растворах азотного ангидрида и азотной кислоты 143, причем иону нитрония приписывается частота 1400 см~1, а иону HSOl — частота 1050 см'1.
б. УФ-спектроскопия. Спектры оснований и их сопряженных кислот в видимой и ультрафиолетовой областях различны, что используется для определения степени ионизации этих соединений, растворенных в смесях серной кислоты с водой, в частности при измерении кислотной функции (см. раздел II,Б,7). Таким образом были изучены растворы нитросоединений и SO|22 в олеуме. Кроме того, на основании этого метода было доказано существование ацил-ионов (см. раздел IV,Г) и ионов карбония (см. раздел IV,И) в серной кислоте.
в. Я Μ Ρ-спектроскопия. Можно ожидать, что вследствие быстрого обмена протоном между ионом HSOJ растворителя и этим же ионом кислых сульфатов металлов, протонный химический сдвиг будет линейно зависеть от концентрации, выраженной в виде доли протонов р, согласно уравнению
Рис. 39 показывает, что кривые зависимости δ от ρ для растворов кислых сульфатов различных металлов различны 15> 113, хотя обычно линейны. Следовательно, причина протонного химического сдвига — результат взаимодействия ионов металлов с растворителем. Наибольшие сдвиги в область низких полей вызваны теми ионами, которые, как это показано другими методами, наименее сольватированы. Проще всего это объяснить тем, что ион HSOJ вызывает большой сдвиг в область низких полей, а в результате взаимодействия катиона с растворителем происходит сдвиг в область высоких полей. Порядок сдвига соответствует степени сольватации, определяемой другими методами. Так как известно, что протон, осуществляющий водородную связь, вызывает сдвиг резонанса в область низких полей 203, сдвиг резонанса в область высоких полей, вызванный, вероятно, сольватированными ионами, происходит за счет более слабых водородных связей между сольватирующим слоем и основной массой
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|