Ионизация трихлорметилмезитилена в H2S04 приводит к образованию иона карбония и хлорсульфоновой кислоты (Р. Дж. Джиллеспн и Е. А. Робинсон, неопубликованные результаты), согласно уравнению
Было показано, что при кислотно-основном титровании раствора трихлорметилмезитилена в разбавленном олеуме минимум электропроводности соответствует г = 0,37. В этом случае пиросерная кислота служит как для нейтрализации основания :(СН3)3С6Н2СС12 HS07, так и для образования HC1S03:
Итак, при исходной концентрации H2S207, равной 0,1 м, теоретический минимум электропроводности будет соответствовать
= 0,36, что близко к экспериментальной величине 0,37. Мезитилхло- рид ведет себя аналогично. Таким образом, кондуктометрическое кислотно-основное титрование H2S207 сложным электролитом дает информацию, дополняющую результаты криоскопии и измерений электропроводности.
5. Термодинамические свойства
Киркбрайд и Виат 149 определили парциальные мольные энтальпии сернокислых растворов кислых сульфатов калия, аммония, бария, а также уксусной кислоты и воды при 25° С. Результаты, полученные ими для воды, хорошо согласуются с данными ранних и менее подробных исследований Канцлера 156 и были подтверждены новейшими работами Маунтфорда и Виата190. Было найдено, что парциальные мольные энтальпии растворов Н20 заметно зависят от концентрации, так как при низких концентрациях происходит подавление самодиссоциации растворителя. Авторы обнаружили также, что при добавлении воды к раствору, содержащему сульфат металла, парциальная мольная энтальпия воды все же заметно зависит от концентрации, подтвердив таким образом положение: одна из стадий самодиссоциации, а именно ионная самодегидратация, не полностью подавляется кислыми сульфатами. Ими были получены величины:
Дакр и Виат 42 непосредственно измерили теплоту реакции
Приняв, что HB(HS04)4 является сильной кислотой, и учитывая сольволиз иона H3SOJ, они получили для ΔНап значение 5,0 ± ± 0,2 ккал/молъ, что хорошо согласуется с результатам^·косвенного определения этой величины, представленными выше^'По нашему мнению, криоскопические данные при 10° С являются самыми точными характеристиками самодиссоциации, поэтому они были использованы наряду со значениями ΔHan и ΔΗΛ для расчета констант само диссоциации при 25 и 40° С, представленными в разделе II,А,2. Но эти данные 103 плохо согласуются с приведенными выше результатами.
Теплота бесконечного разбавления насыщенного раствора 2,4,6- тринитротолуола составляет менее 100 кал/моль, а теплота растворения самого вещества равна 4,6 ккал/молъ, что близко к теплоте плавления 150. Полученные результаты свидетельствуют о том, что, по всей вероятности, неэлектролиты находятся в растворе в виде простых молекул, а не в сольватированной форме и что отклонение свойств растворов от идеальных происходит вследствие превосходства энтропии над тепловыми эффектами 150. Возможно, однако, что теплота, необходимая для разрыва водородных связей между молекулами растворителя в процессе внедрения молекулы растворенного вещества, приблизительно равна теплоте, выделяющейся при образовании водородных связей между нитро-группАми тринитротолуола и растворителем и что совпадение теплот растворения и плавления случайно.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|