САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Лайлер ¹⁶⁹ попыталась сделать поправку на эффект электропро­водности ионизированной части слабого электролита, так как боль­шинство неэлектролитов уменьшает электропроводность серной кислоты. Ей удалось вычислить константы ионизации основных нитросоединений, которые гораздо лучше согласуются с константами, полученными из криоскопических измерений, нежели данные Джил- леспи и Соломонса ¹⁰⁸.

д. Неэлектролиты. Электропроводность растворов неэлектроли­тов ниже, чем электропроводность чистого растворителя (рис. 36). Это может быть связано с уменьшением подвижностей ионов H₃S0₄ и HS0₄ в присутствии неэлектролита и(или) уменьшением концентра­ции ионов автопротолиза.

Уменьшение подвижностей ионов растворителя может быть вызвано образованием сильных водородных связей между молеку­лами растворенного вещества и растворителя, которое мешает ориен­тации последних и, следовательно, снижает их эффективность в про­цессе проводимости, обусловленной передачей протона. Уменьшение концентрации ионов автопротолиза является результатом уменьшения концентрации «свободных» молекул серной кислоты вследствие перехода молекул растворителя в сольватную оболочку молекул растворенного вещества.

Считают, что меньшая электропроводность растворов аромати­ческих полинитросоединений объясняется снижением концентра­ции ионов автопротолиза, на основании чего можно рассчитать соответствующие числа сольватации. Было найдено, что каждая нитро-группа сольватирована одной молекулой серной кислоты ¹⁰⁸.

Последняя работа Лайлер ¹⁶⁹ по определению электропроводности раствора KHS0₄ в смеси H₂S0₄ — S0₂C1₂ показала, что сульфурил- хлорид влияет на электропроводность 100%-ной кислоты гораздо больше, чем KHS0₄. Из этого следует, что сульфурилхлорид, являющийся неэлектролитом, больше влияет на концентрации ионов автопротолиза, нежели на их подвижности. Последнее обстоятель­ство подтверждает допущение, используемое при интерпретации результатов исследования электропроводности полинитросоединений. Однако такой упрощенный подход не полностью подтверждается последними исследованиями электропроводности растворов некото­рых алкилсульфохлоридов и алкилсульфофторидов. Графики зави­симости электропроводности растворов некоторых сульфосоединений от концентрации представлены на рис. 36. Несмотря на то что CH₃S0₂F более слабое основание, чем CH₃S0₂C1, в небольших кон­центрациях оно меньше понижает электропроводность серной кис­лоты, нежели другие сульфурилгалогениды¹²⁷. В то же время относительно высокие концентрации этого соединения увеличивают электропроводность, которая начинает значительно превосходить электропроводность чистого растворителя. Этот факт пока не полу­чил удовлетворительного объяснения.