САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Ясно, что вклад определяется константой автопротолиза, которая для серной кислоты относительно велика. Виат показал, что хотя напряженность внутреннего поля h и к_р точно не были известны, вклад асимметричного автопротолиза растворителя в электропровод­ность 100%-ной кислоты составляет около 30%. Вот почему гораздо меньшая величина константы автопротолиза воды незначительно увеличивает электропроводность. Если считать, что удельная элек­тропроводность раствора кислого сульфата металла κ' обусловлена только ионами H3SO4 и HSOJ, тогда

Если λ_π μ постоянные, то зависимость ΙΟ³ κ' от \х._т+-\-т- должна выражаться прямой линией, отсекающей от оси ординат отрезок,

равный х_а. Исходя из положения минимума электропроводности системы Н₂0 — S0₃, находящегося вблизи точки с концентрацией 100% H₂S0₄, можно заключить¹⁰³, что μ = 1,5. Зная μ, т₊ и т_, вычисленные из константы самодиссоциации растворителя, удалось подтвердить, что для кислых сульфатов уравнение (63) линейно. От оси ординат отсекается отрезок х_а = 0,38-Ю^-2; наклон прямой соответствует λ_ и равен 166 при 25° С (рис.34). Таким образом, при 25° С вклад асимметричной диссоциации в электропроводность кислоты составляет 36%, а величина λ_ остается постоянной почти до концентрации 0,1 м.

г. Определение γ. Так как в сернокислом растворе подвижности ионов H3SO4 и HSOj гораздо выше, чем других ионов, электро­проводности растворов кислот и оснований в серной кислоте почти полностью определяются концентрациями H₃S0₄ и HSOJ. Следова­тельно, γ, т. е. число молей HSOJ или H₃S0₄, образованных одним молеМ электролита, может быть найдено, исходя из электропровод­ности раствора какой-либо кислоты или основания. Следует ожидать, что при данной концентрации электролита электропроводность дигидросульфата, например Ba(HS0₄)₂, будет приблизительно вдвое выше электропроводности моногидросульфата, например MaHS0₄, но при низких концентрациях этого не происходит, что объясняется различной степенью подавления автопротолиза растворителя каждым из электролитов. Однако если сравнить концентрацию стандартного раствора моногидросульфа­та, например KHS0₄, необ­ходимую для достижения определенной электропровод­ности, с концентрацией лю­бого другого электролита, имеющего такую же электро­проводность, то можно непо­средственно рассчитать вели­чину γ, так как степени подавления автопротолиза для обоих сравниваемых растворов одинаковы. Рис. 35 иллюстрирует применение этого метода для сильных и слабых электролитов. Для сильного электролита γ = = ОВ/ОА, а для слабого у = ОВ/ОС.