САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

2. Мольные объемы

Ганн и Грин ⁵⁹ обнаружили, что кажущиеся мольные объемы щелочных металлов при 0° С незначительно изменяются с изменением концентрации от 0,1 до 1,0 моль/л. Авторы приводят такие зна­чения парциальных мольных объемов при бесконечном разбавлении:

При растворении металлов в жидком аммиаке происходит значи­тельное увеличение суммарного объема. Ниже приведены плотности насыщенных растворов щелочных металлов при различных темпера­турах:

Используя величины мольных объемов при бесконечном разба­влении для KI и Nal, которые были даны ранее, можно вычислить мольный объем сольватированного электрона при бесконечном раз­бавлении:

Так как F₀, ι- = 22 см³, то V₀, _е — 94 см³/молъ. Этот объем соответ­ствует сфере радиусом 3,34 А. Расчеты других авторов ^92,75 также дают для радиуса сферы, занятой электроном, величину —·3 А.

3. Термохимия

Щелочные металлы, за исключением лития, имеют очень малые теплоты растворения; наоборот, щелочноземельные металлы, образу­ющие твердые гексааммиакаты при растворении в жидком аммиаке, выделяют большие количества тепла (табл. 8).

Значительный интерес представляет величина теплоты аммонп- зации электрона (т. е. теплоты перехода его из газовой фазы в жид­кий аммиак). По расчетам Коултера ²⁵, она равна —И ккал/молъ. Это значение по абсолютной величине, по-видимому, слишком мало по сравнению с определенной экспериментально ⁸³ пороговой энер­гией фотоэлектрического эффекта, равной 33 ккал/молъ; величина теплоты аммонизации электрона, равная—40 ккал/молъ предста­вляется нам более приемлемой. По теоретическим расчетам Джорт- нера ⁹⁵, теплота растворения электрона равна —39 ккал/молъ, а ам­монизированный электрон находится в сфере радиусом 3.2—3,4 А.

4. Электропроводность

Эквивалентная электропроводность растворов металлов в жидком аммиаке больше, чем электропроводность любых других электроли­тов в любом из известных растворителей. Удельные электропровод­ности концентрированных растворов являются величинами того же порядка, что и электропроводности металлов, а эквивалентные электропроводности разбавленных растворов достигают величин ^ 1000 *, т. е. примерно в 5—10 раз больше электропроводностей растворов солей в воде ¹⁰⁴.

Кривые эквивалентных элек­тропроводностей растворов ли­тия, натрия и калия в аммиаке приведены на рис. 2. Следует заметить, что при увеличении концентрации, начиная от бес­конечного разбавления, экви­валентная электропроводность уменьшается, достигает ми­нимума прп концентрации 0,04 молъ/л, после чего резко возрастает.