САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Джиллеспи исследовал раствор нитробензола в H₂S0₄ с неболь­шой примесью воды и обнаружил, что он дает аномально высокое понижение температуры замерзания. На основании этого автор предположил, что нитробензол ведет себя как слабое основание. Величина основности нитробензола, полученная из криоскопических измерений его раствора в серной кислоте с примесью воды ⁸³, однако, была выше величины основности, полученной измерениями электро­проводности ¹⁰⁸. Но если использовать для криоскопических измере­ний 100%-ную кислоту, то криоскопические данные удовлетвори­тельно согласуются с результатами измерений электропровод­ности ⁹⁴.

2. Плотность и кажущийся мольный объем

Плотности растворов ⁷¹ > ¹¹⁰ большинства веществ были измерены при 25° С. Растворы NaHS0₄ и KHS0₄ были изучены также при 10 и 40° С. По величине кажущегося мольного объема электролита V, который может быть вычислен из плотности раствора, можно полу­чить дополнительную информацию о взаимодействии между ионами электролита и молекулами растворителя. Если принять, что моль­ный объем HS0₄ = 54 см³ (т. е. такой же, как у H₂S0₄), и это зна­чение вычесть из кажущегося мольного объема полностью ионизи­рованного электролита, то получится кажущийся мольный объем катиона Тм+- Если сравнить затем это значение с объемом катиона, рассчитанным из его кристаллического радиуса Fm+, разница бУ покажет сжатие катиона в растворителе. Логично предположить, что это сжатие пропорционально силе взаимодействия «ион — раство­ритель», или сольватации. Тогда, зная число сольватации для ка- кого-либо иона, например INa⁺, полученное из криоскопических

измерений, МОЖНО ВЫЧИСЛИТЬ ИЗ ПрОСТОЙ пропорции 6FNa+/^sNa+ =

- SFm+/^sm+ числа сольватации s для других катионов. Числа соль­ватации, вычисленные таким путем, поразительно совпадают с чис­лами сольватации, полученными экспериментально из криоскопи­ческих измерений; вероятно, они являются мерой первичной соль­ватации.

Кажущиеся мольные объемы катионов в сернокислом растворе можно сравнить с их парциальными объемами в водном растворе ⁴⁰, которые представлены в табл. 27.

Заметно сходство этих величин в двух растворителях. Кутюр и Лейдлер ⁴⁰ показали, что парциальный мольный объем ионов в водном растворе пропорционален заряду ζ и кубу ионного ра­диуса г³:

Аналогичное соотношение

по-видимому, справедливо для кажущегося мольного объема ка^ тиона в сернокислом растворе. Физический смысл этих эмпири­ческих соотношений еще не вы­яснен.