САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

где θ — понижение температуры замерзания, относительно г_зам гипотетически недиссоцяированной серной кислоты, равной 10,625° С; К_к — криоскопическая постоянная; У m_t- — моляльная концентрация всех частиц растворенного веще­ства (включая ионы, образующиеся при самодиссоциации растворителя); Φ — моляльный осмотический коэффициент ⁸.

Вообще Φ неизвестен, но можно принять его равным единице. Далее, если m_d — общая концентрация частиц растворителя, обра­зующихся при самодиссоциации, т — моляльная концентрация растворенного вещества, а для реакции с одним молем этого вещества требуется s молей растворителя, т. е.

Концентрацию частиц, образующихся в результате самодиссоциации m_d, можно вычислить для любой концентрации электролита, зная константы К_ап, К_а, K^s^, и Κ_Ά,₀, а также уравнения, отражающие , состав и стехиометрию растворов. Были составлены таблицы вели­чин т_й ⁸ для сильного основания В, сильной кислоты НА, воды, пиросерной кислоты и комплексного основания ΧΟΗ, ионизиру­ющегося по уравнению

Подобные расчеты могут быть выполнены для более сложных элек­тролитов. Было показано, что в случае электролита Е, ионизиру­ющегося по общему уравнению

концентрация ионов и молекул, образовавшихся при самодиссо­циации, для дайной стехиометрической концентрации вводимого основания может быть подсчитана с достаточной точностью, если принять, что автопротолиз не зависит от других процессов само­диссоциации и что концентрация ионов тобразовавшихся при автопротолизе, определяется только концентрацией HSOj, в то

время как концентрация ионов и молекул, образовавшихся при дру­гих процессах самодиссоциации, топределяется⁸ только концен­трацией H₃0HS0₄. Значения могут быть получены из таблич­ных данных для сильного основания; значения τη_р — из табличных данных для воды. Эти значения приведены в табл. 25. Кроме того, известно, что m_d — т_а 4- т..

Среди первых исследователей возникли существенные разногласия, вызванные непониманием ими процесса самодиссоциации серной кислоты. Значение процесса самодиссоциации растворителя было впервые выяснено Гамметом и Дейрупом ¹³⁰. Они изучали в качестве растворителя серную кислоту, содержащую такое количество воды, которое вызывало понижение температуры замерзания растворителя до 9,8—10° С. При таком составе в заметной мере удалось подавить самодиссоциацию растворителя. Тогда выражение для Θ, равного 9,8—10° С, принимает вид