САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

7. Электропроводность

Высокая электропроводность 100%-ной серной кислоты обус­ловлена ионами, образующимися при самодиссоциации. Удельные электропроводности H₂S0₄ и D₂S0₄ при различных температу­рах ^в9- ⁸⁹. "в приведены в табл. 23.

Минимумы электропроводности в системах Н₃0—S0₃ и D₂0—S0₃ хотя и существуют, но выражены нерезко. Они примерно соответ­ствуют составам H₂S0₄ и D₂S0₄. β системе Н₂0—S0₃ при темпера­турах 10—40° С минимум расположен несколько левее точки с соста­вом H₂S0₄ и сдвигается в сторону H₂S0₄ при возрастании темпера­туры. В системе D₂0 — S0₃ при температуре 25° С минимум находится правее состава D₂S0₄. Положение минимума зависит от концен­траций и подвижностей всех присутствующих ионов. Последнее обстоятельство было использовано для определения концентрации ионов.

Основываясь на данных об электропроводности (см. табл. 23), 100%-ную серную кислоту можно получить следующим образом. Сначала готовят серно­кислый раствор с минимальной электропроводностью, затем приливают к нему низкопроцентный олеум до тех пор, пока электропроводность смеси не станет равной электропроводности 100%-ной кислоты.

Энергия активации для удельной электропроводности серной кислоты почти такая же, что и для вязкости, однако, как отмечают Гринвуд и Томпсон ^12S, это совпадение случайно и не связано с меха­низмом электропроводности серной кислоты.

Электропроводность кристаллов серной кислоты в несколько сот раз меньше электропроводности жидкости ¹²⁵.

8. Теплоемкость и теплота плавления

Удельная теплоемкость ¹⁴⁹ серной кислоты составляет 0,3373 кал/(град-г). Кривая зависимости удельной теплоемкости от состава системы Н₂0—S0₃ имеет небольшой, но четкий максимум в 1ючке с составом Η ₂ S0₄. Это вызвано тем, что теплоемкость 100%-ной серной кислоты дополнительно возрастает эа счет температурного коэффициента теплоты самодиссоциации¹⁵⁷.

Теплота плавления ¹⁵⁸ составляет 2560 кал/моль.

9. Инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния

Инфракрасные π спектры комбинационного рассеяния H₂S0₄ и D₂S0₄ были изучены несколькими группами исследователей. Большинство ранних работ представлено в обзорах ⁷⁹> ⁹⁷> ²³⁰. Почти во всех работах исследовались спектры жидкостей, лишь недавно ⁸⁰ были получены инфракрасные спектры твердых H₂S0₄ и D₂S0₄. Была сделана также попытка получить инфракрасные спектры газо­вой фазы, но, по-видимому, безуспешно, потому что полученные спектры были идентичны спектрам жидкости. Характеристические частоты колебаний H₂S0₄ и D₂S0₄ представлены в табл. 24. На осно­вании частот колебаний групп S0₂ и S(OH)₂ были приблизительно вычислены значения силовых постоянных (для S0₂ к = 10,3 X Χ 10⁵ дин/см, для S(OH)₂ к = 5,9-Ю⁵ дин/см) ¹⁰². Из частот коле­баний были вычислены термодинамические величины ⁸⁰> ²³⁰.