САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Б. Реакции сольволиза

Можно сказать, что происходит реакция сольволиза, когда ли- ганд замещается атомом галогена растворителя:

Этот тип реакции наблюдается в. хлористоводородных растворах соединений, содержащих фенил, гидроксил или фтор. Единственным гидроксильным соединением, которое подвергается сольволизу, яв­ляется трифенилкарбинол ³⁸:

Протеканию этой реакции способствует нерастворимость хлорида гидроксония или чрезвычайная устойчивость иона трифенилметил- карбония, или, что более вероятно, и то и другое. Бензойная кислота и ее этиловый эфир не подвергаются ³⁹ сольволизу в НС1, что не­сколько неожиданно, так как этот эфир быстро сольволизуется в серной кислоте ⁹.

Хлорид трифенилолова сольволизуется в хлористом водороде с количественным выходом до дифенилдихлорида олова и бензо­ла ³⁸:

Механизм этой реакции неясен. Сходный тип сольволиза наблюдался также в растворах трифенилхлоридов металлов IV группы Ph₃MCl и трифенилпроизводных элементов V группы Ph₃M в хлористом во­дороде ³⁸.

Наиболее часто наблюдаемыми реакциями сольволиза являются реакции замещения атома легкого галогена более тяжелым. Сильные фторирующие агенты, такие, как трифторид сурьмы, реагируют в растворе НС1, образуя хлорид и фтористый водород ⁴³:

Трифторид бора не сольволизуется в хлористом или бромистом вс· дороде ⁵⁸> ⁸⁰" ⁶². Трихлорид бора реагирует с бромистым водородом, образуя трибромид ⁶⁰' ^б2. Трихлорид и трибромид сольволизуются в иодистом водороде ³⁰:

Это различие в поведении галогенидов бора указывает на большую устойчивость связи В — F. Трифенилметилхлорид и тетрахлорид германия сольволизуются в HI; в обоих случаях получается иодид ³⁰.

В. Окислительно-восстановительные реакции

Реакции окисления и восстановления в растворах галогено­водородов можно представить следующим образом:

Если, как в воде, Е_ъосст > Ε_окисл, вещества с Ε < £_восст будут восстанавливать растворитель, а с £> ^окисл — окислять раство­ритель. Термодинамически наиболее устойчивым окисляющим аген­том в жидком хлористом водороде должен быть хлор, который не проявляет никаких кислотных свойств.

Хлор, бром и монохлорид иода легко растворимы в НС1, поэтому можно исследовать реакции их окисления кондуктометрически.

Иод почти нерастворим в жидком НС1 и в хлористоводородных растворах га- логенидов. Во всех реакциях, которые были изучены до настоящего времени он, по-видимому, не является окис­лителем.