САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Ни одна реакция не приводит к образованию устойчивого иона MF₅C1~, хотя он и может быть промежуточным продуктом, как пока­зано в схеме:

Аналогичная схема объясняет и реакцию пентафторида мышьяка.- В ходе реакции образуются свободные ионы фтора, которые тут же реагируют с растворителем, образуя фтористоводородную кислоту:.

г. Химические соединения с элементами VII группы как акцеп­торы галоген-ионов. Реакции окисления этих соединений будуг рассматриваться в последующем разделе, а здесь мы обсудим их свойства как кислот Льюиса в жидких галогеноводородах. Ни хлор в жидком НС1, ни бром в жидком НВг не выступают в качестве ак­цепторов галоген-ионов. Иод слабо растворим в хлористом водороде и тоже не является акцептором, и нет доказательств существования таких ионов, как 1₂С1~ или 1₃. Однако монохлорид брома и иода являются акцепторами галоген-ионов в хлористом водороде, и на кондуктометрических кривых титрования хлоридов тетраалкил- аммония были получены точки конца титрования при мольном от­ношении 1:1; были выделены соединения R₄NBr₂Cl и R₄]\ 1С1₂ (Дж. А. Зальтхауз и Т. Ваддингтон, неопубликованные результаты).

д. Сильные аквакислоты и ангидриды. Оксикислоты, например HN0₃ и Н₃Р0₄, не оказываются достаточно сильными для того, чтобы титровать сольвокислоты в жидких галогеноводородах ⁴⁰. Трифторметан, метан и хлорсерная кислота также не показали кислотных свойств в жидком хлористом водороде ⁴⁰' ⁵⁸. Из раствора хлорсерной кислоты можно выделить несколько новых хлористых сульфонилов, но реакция могла произойти и после удаления рас­творителя.

Бромистый водород и йодистый водород, являющиеся очень сильными кислотами в водных растворах, были исследованы в жид­ком НС1. При титровании с галогенидами тетраметиламмония на­блюдается постоянное уменьшение электропроводности, перегиба на кривой нет (Дж. А. Зальтхауз и Т. Ваддингтон, неопубликован­ные результаты). После удаления растворителя остаются соответ­ственно бромид или иодид тетраметиламмония. С галогенидами, содержащими большой катион, такой, как тетра-к-бутиламмоний, образуются смешанные гидродигалогениды (K-C₄H₉)₄INHBrCl и (h-C₄H₉)₄NHC1I ⁴⁶ (см. табл. 21). Таким образом, оказывается, что и бромистый, и иодистый водород могут быть кислотами в жидком хлористом водороде, т. е. протекают реакции

Подобно некоторым кислотам в воде они так слабы, что конец тит­рования с ними нельзя определить кондуктометрически. Ангидриды кислот, такие, как четырехокись азота, пятиокись фосфора и дву­окись серы, не обнаруживают кислотных свойств в жидком хлористом водороде ⁴⁰.