САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

в. Химические соединения с элементами V группы как акцепторы галоген-ионов. Трихлорид фосфора нейтрален в жидком хлористом водороде ⁵⁸: он не проявляет кислотных свойств и не подвергается сольволизу; трифторид мышьяка, наоборот, нацело сольволпзован в НС1, поэтому его кислотные свойства не могли быть исследованы ⁴³. Кислотные свойства других трехвалентных хлоридов V группы не изучены.

Пентахлорид и пентабромид фосфора, как уже указывалось, являются сольвооснованиями в соответствующих галогеноводо­родах, и нет доказательств образования иона РГд в растворе ⁵⁸> ^б0>^б2. Пентахлорид сурьмы является очень сильным акцептором электро­нов и должен быть в состоянии образовать ион SbGlg с основаниями в НС1 однако о таких реакциях ничего не сообщалось.

Свойства пентафторидов элементов V группы в хлористом водо­роде более полно исследованы. Пентафторид фосфора реагирует с сильными основаниями и образует гексафторфосфаты:

Кривые кондуктометрического титрования имеют резкий перегиб при мольном отношении основания к PF₅, равном 2 : 3 (см. рис. 22); к сожалению, в этих экспериментах не удалось выделить какую-либо ковалентную форму дихлортрифторида фосфора (t_njI = —125° С, ^кип ⁼ 7,1° С), так как его содержание в растворе составляло 0,5% от веса растворителя.

При использовании пентахлорида фосфора в качестве основания в жидком НС1 были получены ионная и ковалентная формы ди­хлортрифторида фосфора:

Нет данных, указывающих, что происходит внутренняя конверсия атих двух форм PF₃C1₂.

Пентафторид фосфора был применен в качестве сольвокислоты в реакциях с основаниями, которые образуют аддукты с ВС1₃ в гало­геноводородах, например с диметилсульфоксидом; во всех случаях в растворе образуется гексафторфосфат, но иногда при нагревании до комнатной температуры он разлагается. Пентафторид фосфора является, таким образом, самой сильной кислотой из до сих пор най­денных в жидком хлористом водороде, которая не образует аддуктов с протонизированными основаниями ⁴³.

Пентафторид мышьяка сольволизуется в НС1 до гексафторарсе- ната тетрахлормышьяка:

Подобный сольволиз, или частичный сольволиз, наблюдался и с пен­тафторидом сурьмы, но не представлялась возможность выделить определенный продукт ⁴³; в реакции нитрозилхлорида и пентафто- рида сурьмы в НС1 удалось выделить хлорпентафторантимонат нитрозила, но роль растворителя в этих реакциях неясна ⁵⁹.

Механизм внешне похожих реакций пентафторида фосфора и мышьяка в жидком хлористом водороде неизвестен. Различие между ними состоит в том, что диспропорционирование пентафторида фосфора происходит только в присутствии сильных оснований и при этом не образуется свободный фтористый водород: