САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

г. Присоединение протона соединениями, содержащими кислород с двойной связью. Карбонил-, нитро-, фосфорил-, сульфо-группы имеют по крайней мере один атом кислорода, связанный с централь­ным атомом двойной связью. Обычно считают, что эта связь поляр­ная, особенно в карбонильной группе

и кислородный атом должен легко присоединять протон. В жидком хлористом водороде было изучено довольно большое число органи­ческих соединений, содержащих эти группы. Электропроводность растворов таких соединений представлена в табл. 20.

Из данных этой таблицы видно, что большинство карбонильных соединений — сильные основания, за исключением альдегидов.

У амидов и эфиров присоединение прогона к карбонильному кислороду может не произойти, например известно ⁴⁹ , что ацетамид в хлористом водороде CH₃CONH₃Cr протонизирован по азоту. Реакции большинства карбонильных соединений с трихлоридом бора весьма сложны. Так, образовавшийся аддукт бензальдегида ЗРЬСНО-2ВС1₃ подвергается затем пиролизу и превращается в бензилиденхлорид ⁷. Соединения, содержащие карбонильные группы, всегда образуют с ВС1₃ в жидком НС1 аддукты, а не тетрахлорбо- раты ³⁹. Хлористоводородная окись триметиламина (CH₃)₃N0H⁺C1~ и окись трифенилфосфина действуют как сильные сольвооснования. Из раствора окиси трифенилфосфина в НС1 может быть выделен гидрохлорид, а после реакции с пентафторидом фосфора — гекса- фторфосфат. С трихлоридом бора получается смесь тетрахлорбората и аддукта. Протонизированная форма окиси триметиламина не со­храняется в реакции с ВС1₃; в этом случае образуется аддукт. Ана­логичные реакции наблюдаются для растворов диметил- и дифенил- сульфоксида в жидком хлористом водороде; раствор получается умеренно основным, но после реакции с трихлоридом бора образуется аддукт. С пентафторидом фосфора получается гексафторфосфат диметилсульфоксида ⁴⁰> ⁴³.

Основные свойства нитросоединений и сульфонов выражены значительно слабее, чем основные свойства соединений, содержа­щих только один атом кислорода с двойной связью. Это, вероятно, нроисходит из-за существования резонансных форм, эффективно уменьшающих заряд на атомах кислорода, например, у окиси три- метиламина и нитрометана:

Хлорангидриды кислот, например хлористый бензоил, в жидком: НС1 могут либо присоединять протон к карбонильному кислороду, либо отдавать ион хлора:-

Экспериментальные данные наводят на мысль, что соединение иони­зируется по уравнению (15). Если бы происходила ионизация по уравнению (16), то должен^был бы произойти сольволиз бензойной кислоты