САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

3. Электрохимия

а. Электропроводность. Были определены электропроводности растворов нескольких солей и кислот в жидком аммиаке. К сожале­нию, сходимость результатов по эквивалентной электропроводности, полученных различными исследователями, редко такая же хорошая, как для водных растворов. Некоторые наиболее достоверные значе­ния электропроводностей приведены в табл. 6. Экспериментальные данные не совсем точно согласуются между собой. Так, если исполь­зовать данные работы ^п, определенные при — 34° С, получим в то

время как по данным работы ^1в4, при —33,5° С

Моносзон и Плесков ¹⁸⁴ использовали данные Франклина и Кейди ⁵¹ по определению чисел переноса и приписали λ_0ι+ ионам щелочных металлов, а λ₀ _ — нитрат-иону. Но приписывать λ_9ι _ ионам галогенов нет оснований, так как отсутствует сходимость зна­чений электропроводности нитратных и галогенидных растворов.

Было замечено, что константы ассоциации галогенидов калия изменяются в соответствии с относительными размерами галоген- ионов. Весьма странным является то обстоятельство, что расстояние

α

наибольшего сближения а между галоген-ионами и калием, которые лучше других подчиняются расширенной теории электропроводности

Онзагера — Фуосса, больше в жидком аммиаке, чем в воде или мета-ноле ⁹⁷. Величина а для водных растворов часто практически равна сумме радиусов ионов ⁵⁴, но это, по-видимому, не так для растворов галогенидов щелочных металлов в жидком аммиаке.

б. Полярография. Полярографические исследования с примене­нием капельного ртутного электрода, несмотря на трудности в ра­боте, связанные с тем, что точка замерзания ртути (—38,9° С) и тем­пература кипения жидкого аммиака (—33,4° С) очень близки, спо­собствовали получению более ясных представлений о природе растворов электролитов в жидком аммиаке. Подпрограммы могут

показать, протекает ли восстановление в одну или несколько ступеней и тем самым помочь понять природу образующихся промежуточных соединений.

Латинен и Шоумакер ¹¹¹ показали, что в процессе полярографи­ческих измерений в жидком аммиаке на ртутном аноде образуется Hg²⁺-noH и что электрод Hg — Hg²⁺ в этой среде является обра­тимым.

В табл. 6 представлены потенциалы полуволны некоторых про­цессов восстановления в жидком аммиаке, определенные с электро­дом РЬ/0,1 н. Pb(N0₃)₂.

Если катион инертного электролита не восстанавливается, пла­тиновый и ртутный электроды ведут >себя в жидком аммиаке как нерастворимые электроды. Стандартный потенциал такого электрода