САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В. Фазовые диаграммы

Изучение фазовых диаграмм, в которых одним из компонентов' является галогеноводород, не раскрывает полностью природы рас­творов, но дает информацию об образовании некоторых возможных соединений. Фазовые диаграммы воды и хлористого водорода пока­зали, что образуются три соединения ⁴⁵: НС1-ЗН₂0 (t_njl = —24,4° С), НС1 ·2Н₂0 («_пл = -17,7° С) и НС1-Н₂0 (t_nM = -15,4° С). Послед­нее соединение нерастворимо и образуется, когда в жидком хлори­стом водороде присутствует небольшое количество воды ⁵⁸. У него ионная кристаллическая структура (Н_аО⁺С1~), каждый атом водо­рода соединен водородными связями с ближайшим атомом хлора ⁶⁷.

Фазовые диаграммы сольвокислот и сольвооснований могут дать ценную информацию о природе сольватированных протона и галоген-ионов. В системе ВС1₃—НС1 не обнаружено образования каких-либо соединений ¹⁵, из чего можно заключить, что трихлорид бора должен быть очень слабой сольвокислотой в хлористом водо­роде. Фазовая диаграмма НС1—С1₂ показывает, что образуются со­единения 2НС1-С1, (i_njI = -121° С) и НС1-С1₂ (i_njI = -115° С) ^в5. Однако нет доказательств того, что растворы хлора в хлористом водо­роде являются кислыми, хотя они могут действовать как окислители (Дж. А. Зальтхауз, Т. Ваддингтон, неопубликованные результаты).

Были изучены диаграммы соединений, которые являются соль- вооснованиями в хлористом или бромистом водороде ³³. В системе этиловый эфир — хлористый водород обнаружены соединения (С₂Н₅)₂0-НС1 (/_ПЛ = -92°С), (С₂Н₅)₂0 -2НС1 (t_nn = —88° С), (С₂Н₅)₂0-5НС1 (t_njl = —89° С) ³³. Согласно этим данным, по-види­мому, разумно предположить, что эфир акцептирует протон, обра­зуя (С₂Н₅)₂ОН⁺, а ион хлора сольватируется, образуя С1(НС1)*, где χ = 0, 1 или 4.

Совсем недавно были изучены фазовые диаграммы соединений с π-связями в хлористом водороде. Было найдено, что некоторые алифатические Олефины и ацетилены образуют с НС1 соединения составов 1 : 1; 2 : 1 и 4 : 1; все они имеют низкую точку плавления. Аналогичные результаты были получены для аддуктов 1 : 1 и 2 : 1 (НС1 : Аг =углеводород) ³.

Для ацетонитрила, как системы с π-связями ³⁷, в хлористом водороде были обнаружены соединения CH₃CN -НС1 (t_m = —63,2° С), 2CH₃CN ·ЗНС1 (£_пл = —88° С), CH₃CN-5HC1 (t_nn = —123,6° С) и CH₃CN'7HC1 (t_an =— 125,0° С), которые можно представить как СН₃СРЩ⁺С1(НС1)ж. ИК-спектры CH₃CN-2HC1 указывают, что это соединение ионное, т. е. CH₃C=NH⁺HCli²⁸. Соединения m-(C₄H₉)₄NC1(HC1)₂, H-(C₄H₉)₄NBr(HCl)₂ и н-(С₄Н₉)₄М(НС1)₂ были недавно выделены при низкой температуре. Полные фазовые диа­граммы их не изучены ⁴⁶.