САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Когда Л_экв меньше 0,1 см²!(ом-моль), можно допустить, что в рас­творе образовался аддукт, если, конечно, во время титрования не

образовался осадок. Используя этот метод, можно обнаружить в растворе образование солей, которые неустойчивы при комнатной температуре. Например, трихлорид бора, несомненно, реагирует с трифениларсином с образованием соли Ph₃AsH⁺BClЈ, но при ком­натной температуре удалось выделить только аддукт Ph₃AsBCl₃. Стоит отметить, что кондуктометрпческая кривая вблизи точки эквивалентности обычно плавная, если образуется аддукт, но имеет резкий перелом, если образуется соль.

Если во время титрования происходит ионизация, электропро­водность возрастает по мере добавления кислоты (см. рис. 22, 1), затем понижается, вероятно, вследствие того, что соль более устой­чива к ионизации, чем свободное основание. Иногда нельзя отнести кривую ни к одному из указанных типов, как, например, при реак­ции окиси трифенилфосфина с трихлоридом бора (см. рис. 22, 7); в этой реакции, вероятно, происходит и ионизация, и образование соли.

В. Спектроскопия

Спектры растворов галогеноводородов изучены очень мало. Это объясняется тем, что для проведения эксперимента приходится применять низкие температуры и весьма высокие давления. Были изучены ЯМР-спектры некоторых растворов в НС1 при комнатной температуре с использованием трубки под давлением. Они под­твердили присутствие ионов (Ph)₂C⁺(CH₃) и PhC²⁺(CH₃) в растворах несимметричного дифенилэтилена и фенилацетилена в жидком хло­ристом водороде.

ИК-, УФ- и спектры комбинационного рассеяния растворов в жидких галогеноводородах не были изучены ни при комнатной, ни при низких температурах. В некоторых случаях спектры, как, например, УФ-спектры растворов ароматических олефинов, могли бы подтвердить предполагаемый тип ионизации ³⁹:

Спектрометрические измерения широко применялись при изучении растворов во фтористом водороде, где можно проводить измерения почти при комнатной температуре (см. гл. вторую, III, Г).

Спектры комбинационного рассеяния были использованы при изучении некоторых продуктов присоединения хлористого водо­рода. Спектры соединений СН₃СОМН₂ · НС1 и (CH₃CONH₂)₂ · HCI показывают, что первый продукт присоединения, возможно, отве­чает структуре СН₃СОРШзСГ~; спектр гемигидрохлорида трудно объ­яснить ²⁹. Спектры соединений диметилового эфира с хлористым во­дородом (СН₃)₂0-НС1, (СЦз)₂0-ЗНС1 и (СН₃)₂0 · 4НС1 показывают, что последние два соединения являются ионными, тогда как моногидрохлорид имеет структуру с водородными связями. Соеди­нения (CH₃)₂0-DCI и (СН₃)₂0-НВг имеют ионную структуру с протонизированным кислородом ⁵⁴.