САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Галогеноводороды, за исключением HF, имеют низкие диэлектри­ческие проницаемости. Фуосс и Краус ⁶'³² изучили изменение электропроводности с концентрацией в галогеноводородах с низкой ε в зависимости от величины диэлектрической проницаемости и обна­ружили, что с увеличением ε растворителя минимум кривой lg А —lg с сдвигается в область более высоких концентраций. В водных раство­рах этот минимум находится в области концентраций, слишком высоких для наблюдений.

Изменение электропроводности с концентрацией в растворах хлористого водорода очень похоже на наблюдавшееся Фуоссом и Краусом изменение электропроводности в растворителях с примерно такой же диэлектрической проницаемостью (при ε = 9,0,с_мин= 0,025, Λ*,™ = 5,6, А₀ = 40). Чтобы объяснить данные, представленные в табл. 17, было принято, что возможно два вида ионизации для ионной пары А⁺ В":

Ионизация по типу (2) происходит в очень разбавленных растворах, а по типу (3) и (4) — в более концентрированных. Этими тремя уравнениями может быть описана ионизация сильных электролитов в растворах галогеноводородов ⁴². Можно рассчитать и константы диссоциации К_г, К₃ и Кц. Изменение электропроводности растворов слабых электролитов с концентрацией более сложно и не может быть так легко объяснено.

При дальнейшем обсуждении для удобства представим иониза­цию всех, солей, проходящей по типу (2), хотя, по-видимому, имеется и ионизация по типам (3) и (4).

За реакциями, протекающими с изменением видов ионов в рас­творе, можно проследить кондуктометрически, например, если это кислотно-основная реакция ⁵⁸

или окислительно-восстановительная реакция

На рис. 22 показано несколько графиков * кондуктометрического титрования оснований в НС1 соль в окис лотами трихлорида бора или пятифтористого фосфора.

Пятифтористый фосфор действует как источник кислоты HPF₆; в результате реакции с основанием образуются только гексафтор- фосфаты. Трихлорид бора может реагировать с основаниями, кото­рые легко отдают ион хлора, как, например, хлорид тетраметил- аммония.

При кондуктометрическом титровании возможно протекание реакций четырех различных типов:

По форме кривых кондуктометрического титрования часто можно определить, какая из четырех типов реакций протекает. При образовании соли и аддукта электропроводность по мере до­бавления кислоты неуклонно понижается до эквивалентной точки; она достигает очень низкого значения, когда в растворе образуется аддукт (см. рис. 22, 3); в случае образования соли электропровод­ность несколько выше (см. рис. 22, 2, 4). Это хорошо иллюстриру­ется значениями начальной мольной электропроводности и электро­проводности в эквивалентной точке Л_экв при различных титрова­ниях, приведенными в табл. 18.